Bonjour à toutes et à tous,
Je cherche un protocole pour former le (CH3)2-CuLi (diméthylcuprate de lithium)
Si vous avez une solution sachant que le CH3LI est introuvable en ligne...
Je le destine à la méthylation d'un chlorure d'acyle. Si vous connaissez un autre protocole efficace pour ce type de réa... Ou bien une adresse où trouver soit le cuprate, soit CH3-Br pour former CH3Li.
voici ma synthèse: R-COCl ... ---------> R-COCH3
En vous remerciant.
Si tu traites ton chlorure d'acide par du diazomethane ca ne fonctionne pas? (ou même ton acide!)
Bonsoir,
Comment ça me MeLi est introuvable en ligne ? Tu veux dire que sa préparation n'est pas trouvable sur le net ? Car c'est un produit commercial en solution dans le THF ou l'ether.
Sinon, pour ta manip, justement, tu peux mettre un excès de MeLi sur ton acide carboxylique pour former la méthylcétone
Ou tu peux passer par l'amide de Weinreb sur ça merdouille
Sinon, désolé, pas de mod' op' sous la main pour le cuprate de Gilman mais de mémoire, ça se prépare dans le THF avec du beau CuI tout beau tout neuf avec du MeLi dans le THF vers -20°C
Good luck
La curiosité ne favorise que les esprits préparés
bonsoir
Aldrich 197343, 316768 et 186201
Acros 18875
Alfa Aesar 42992
devine ce que c'est ...
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sinon, ce sont les cadmiens qui permettent de passer du chlorure d'acide à la cétone
tu peux également préparer le cuprate à partir du magnésien (dans l'éther pour l'iodure de méthyle)
cordialement
On voit quand même plus souvent les cuprates pourtant pour ce type de réaction non ?Envoyé par HarleyApril
La curiosité ne favorise que les esprits préparés
par chez nous, on utilise plus Weinreb !
question d'habitude
Oui mais il faut avouer que les bretons sont un peu spéciaux quand même
La curiosité ne favorise que les esprits préparés
En effet, ma formulation n'est pas très correcte, en fait le CH3 doit être "greffé" sur le carbone en substitution à Cl.
Je crois qu'avec le diazo, ont opère une alkylation, certe, mais on obtiendra une cétone a-halogénée.
Vive la bretagneOui mais il faut avouer que les bretons sont un peu spéciaux quand même
Désolé j'ai completement zappé le fait que tu voulais faire la cétone et pas l'ester méthylique!
Pour faire la méthylcétone utilise du MeLi en excès sur l'acide... Ca fonctionne! Sinon les cadmiens ... mais niveau toxicité c'est vraiment pas génial..
Ok pas de problème c'est ma formule qui n'était pas très claire...
Merci pour vos conseil et py la Bretagne c bô et j'aime bien la galette, avec une bonne bolée...
Dernière modification par blackloffy ; 13/06/2008 à 00h00.
Bonjour,
Le MeLi ne risque t-il pas de toucher l'amine? et si tel était le cas quel serait le meilleur GP à utiliser?
Salutations
si, tu vas faire un amidure
mais l'amine ne figurait pas dans l'énoncé initial !
comme groupe protecteur, je vois le benzyle ou le triméthylsilyl (et analogues)
cordialement
il faut voir si ca pose une problème... Tu fais l'amidure... Oké, mais est ce grave?
Ok merci pour tous ces conseilles.
Sinon je peux passer par une autre démarche qui me conduit à ce type de composé.
....................R-COCHCH3NH2
une cétone que je devrai expédier pour obtenir R-CH2CHCH3NH2 Seulement je ne sais pas si WOLFF-KISHNER ne réduira pas mon amine...
Ha!! si je pouvais expérimenter, je saurais ce qu'il en est. Mais rien ne doit être entrepris qui ne soit d'abord confirmé par la théorie ou l'expérience acquise par d'autre. Telle est la politique ici...
Merci pour votre aide précieuse.
ce n'est plus tout à fait le même problème ...
pour ce genre de structure, si tu as à ta disposition l'anion de ton R, je te conseille d'ouvrir l'époxyde, le carbonate ou le sulfate cyclique du propène
ledit époxyde est commercial, y compris sans sa version chirale
les sulfates cycliques se préparent à partir des diols en deux étapes
1- chlorure de thionyle pour faire le sulfite cyclique
2- oxydation du sulfite en sulfate
plus de détails dans Organic Reagents for Organic Synthesis de Paquette (sulfate sans méthyle) et dans la revue parue dans tetrahedron (je peux te retrouver la ref si besoin)
cordialement
OK merci Harley
Tetrahedron Report 538
Tetrahedron 56 7051-7091 (2000)
bonne continuation
