Calcul de potentiel standard inconnu

[sdidi73]

Bonjour

Je tente de tracer le diagramme de Pourbaix du Cobalt, en prenant en compte les espèces suivantes: Co, Co2+, Co3+, Co(OH)2 et Co(OH)3.

Mes données sont les suivantes:
E°Co3+/Co2+ = 1,84V
E°Co2+/Co = -0,26V
pKs1(Co(OH)2) = 15
pKs2(Co(OH)3) = 40,9

Je bloque au moment où je dois calculer la droite relative au couple Co2+/Co(OH)3. En effet, ne disposant pas de E°Co2+/Co(OH)3, je me proposait de le calculer en utilisant le Ks2 de Co(OH)3 et E° du couple Co3+/Co2+. Cependant, mes notions de thermo sont assez loin, et je ne suis plus très sur de la méthode, et mon résultat est faux.
Voila comment je procède:

Co(OH)3 --> 3HO- + Co3+ DG°a = -RTln(Ks2)
Co3+ + e- --> Co2+ DG°b = -E°(Co2+/Co3+) x ZF
_______________________
Co(OH)3 + e- --> Co2+ + 3HO- DG°c = -E°Co2+/Co(OH)3 x ZF

(Z et F sont respectivement le nombre d'électrons et la constante de faraday)

et comme DG°a + DG°b = DG°c, je devrait réussir à calculer E°Co2+/Co(OH)3. Mais ça marche pas.

Ou sont mes erreurs ?

La solution est E°Co2+/Co(OH)3 = 1,90 V

Merci

[moco]

Ta valeur de E° est-elle donnée par rapport à une référence à pH 0 ou à pH 14 ?

[sdidi73]

non, mais par contre, j'ai calculé les domaines de stabilité des précipités au degré d'oxydation II et III à l'aide des pKs1 et pKs2

pour Co(OH)2 --> Co2+ + 2HO-, ph de précipitation = 7,5
pour Co(OH)3 --> Co3+ + 3HO-, ph de précipitation = 1,03

[sdidi73]

up !!

personne?

[Thrr-Gilag]

Et bien à ta frontière Co(OH)3 et Co3+, tu as égalité des potentiels.

Donc tu connais le potentiel du couple Co3+/Co2+ au pH de précipitation, qui est le même que le potentiel du couple Co(OH)3/Co2+ à ce même pH. Tu peux donc en déduire la constante par simple calcul.

Attention quand même à vérifer si tes potentiels sont donnés à pH =0 ou pH=14 pour mener à bien tes calculs.