Polyacides : pKa et effets électroniques...

[babaz]

Bonsoir,

Soit l'ornithine, un acide-aminé qui sous sa forme neutre est :

http://upload.wikimedia.org/wikipedi...-Ornithin2.svg

COOH possède le pKa le plus faible : il est le premier à perdre son proton.

Il reste deux groupements NH3+ : comment savoir lequel se déprotonne le premier ?



Peut-on dire que le NH3+ se trouvant à proximité du COO- est stabilisé par effet inductif donneur du carboxylate ? Ou les deux groupements sont-ils trop éloignés pour l'effet inductif ?

Je vous remercie!

[VJac78]

Il y a peut-être des liaisons hydrogènes qui jouent un rôle.

[babaz]

Lesquelles ?

Merci!

[babaz]

Comment peut-on justifier que le NH3+ se trouvant à proximité de COOH a un pKa plus élevé (acide plus faible) que que le NH3+ du radical ?

Apparemment, le NH3+ proche de COO- se déprotonne avant, mais pourquoi compte tenu de l'effet inductif stabilisateur probable ?

Merci!

[zgreg]

salut
je pencherais pour une stabilisation de la charge + du NH₃ en bout de chaine, en effet il est possible de faire un cycle a 8 atomes ponté par une liaison hydrogene (H-N⁺-CH₂-CH₂-CH₂CH-C-O^-)
le plus proche des NH3 forme un cycle a 5 mais trop tendu pour etre stabilisé

[HarleyApril]

bonjour
l'amine en bout de chaîne est une alkylamine, c'est une base faible azotée
l'amine à côté de l'acide correspond à une amine d'acide aminé et est donc une base plus faible qu'une amine ordinaire
avec ces éléments, vous trouverez facilement dans quel ordre se font les déprotonations
rappelons que les effets inductifs ne se transmettent pas bien loin le long des chaînes, ce qui justifie le découpage que je fais de la molécule.
cordialement

[babaz]

Merci pour vos réponses.

l'amine à côté de l'acide correspond à une amine d'acide aminé et est donc une base plus faible qu'une amine ordinaire

Comment le justifie-t-on ? Quel est la raison de ce "donc" ?

Merci