Dosage des chlorures par potentiométrie

[vinceb62]

Bonjour,
j'ai de grosses difficultées en potentiométrie alors je fais appel à vous pour un problème de dosage et je n'ai rien trouvé sur internet!

En fait ça concerne le dosage d'une solution de concentration inconnue en chlorures par une solution de nitrate d'argent.
Dans la solution sont trempées :
- Une éléctrode de mesure en argent métallique
- Une éléctrode de référence (au calomel par exemple)

En fait j'ai trouvé des graphiques montrant la variation du potentiel pendant le dosage avec la formule au point d'équivalence et je sais qu'après le point d'équivalence le potentiel de l'électrode d'argent est E_ind = E°_(Ag+/Ag) + 0,06log[Ag⁺]

Par contre, je ne trouve rien sur les formules de variation du potentiel avant l'equivalence!

Est-ce que ce serait E_ind = E°_(Cl-/Cl) + 0,06log[Cl^-] ??

D'ailleur si vous connaissez des liens vers des cours ou exercices traitant sur la potentiométrie ou l'ampérométrie je suis prenneur
Merci beaucoup d'avance!

[jeanne08]

la formule donnant le potentiel de l'électrode d'argent est toujours
E = E° + 0,06log[Ag+]
- avant l'équivalence il y a très peu de Ag+ car ceux que l'on ajoute sont consommés pour donner le précipité mais il en reste une très petite quantité donnée par la formule [Ag+] = Ks /[Cl-] où Ks est le produit de solubilité du chlorure d'argent et [Cl-] la concentration en chlorure non précipité
- après l'équivalence il y du "rab" de Ag+ donc la concentration devient assez élevée et facile à calculer
- au moment de l'équivalence on passe donc d'une concentration très petite en Ag+ à une concentration relativement "élevée" donc on a un saut de potentiel

[vinceb62]

Bonjour jeanne08 et merci pour ta réponse,
alors si j'ai bien compris :

Avant l'équivalence :
E = E° + 0,06log(Ks/[Cl-])
soit E = E° + 0,06logKs - 0,06log[Cl-]

A l'équivalence :
comme [Cl-] = [Ag+] alors [Ag+] = racine(Ks)
donc E = E° + 0,03logKs

Après l'équivalence :
Tout le Cl- à précipité donc E = E° + 0,06log([Ag+])

(E° = E°(Ag+/Ag))

Ais-je bien tout compris?
Merci encore!

[vinceb62]

Personne pour un ptit coup de main?

[vinceb62]

Je relance, car c'est très important pour moi donc si quelqu'un s'y connait un peu en potentiométrie...