Bonjour,
Je prépare un TP sur la synthèse de la vanilline à partir de l'isoeugénol et je dois écrire les mécanismes réactionnels des différentes étapes.
Tout d'abord pour la 1ère étape, on utilise de l'isoeugénol, de l'anhydride acétique et de l'acide sulfurique.
Voici ce que j'ai fait :
20160420_213515.jpg
20160420_213530.jpg
Pourriez-vous me dire si c'est juste pour que je puisse passer à la suite ?
Merci beaucoup !
Bonsoir,
Dans le fond c'est ça, mais dans la forme on écrirait les dernières étapes en une seule. Attaque nucléophile du phénol sur un carbonyle activé de l'anhydride acétique, formation de l'intermédiaire tétraédrique, puis en une seule étape, rupture de la liaison C-O de l'anhydride, capture d'un proton pour former de l'acide acétique
Merci, si je comprends bien, jusqu'à l'avant dernière ligne de la 1ère feuille, c'est correct.
Et la fin serait trop longue, c'est aussi ce que je pensais. Mais je ne comprends pas comment la faire en une seule étape ?
Pour faire simple, voilà :
http://images.google.fr/imgres?imgur...h=658&biw=1366
J'ai essayé de refaire la fin, est-ce mieux ?
Ca ne me parait pas beaucoup plus court ^^ inspire toi directement de ce que je t'ai envoyé.
Une dernière chose, la double flèche que tu indiques pour chaque étape n'est pas correcte si les 2 espèces ne sont pas équivalentes. Par exemple, tu ne peux pas mettre cette flèche pour une molécule qui perd un proton
Et là ?!
Parfait!
Merci beaucoup !!!
Pour la seconde étape, on utilise de l'aliquat 336, du MgSO4, KMnO4 et on ajoute de l'acétate d'isoeugénol.
Voici le mécanisme que j'ai trouvé :
Je ne comprends pas à quoi servent l'aliquat et le MgSO4...
Quel est l'intérêt de la catalyse par transfert de phase ?
Et pourquoi faut-il protéger la fonction alcool ? Pourquoi ne peut-on pas réaliser l'oxydation de l'isoeugénol directement ?
Les phénols peuvent être extrêmement sensibles à l'oxydation (formation de quinone facile en cas de groupements oxygénés en ortho ou para par exemple, ce qui est ton cas. En le protégeant, tu diminues drastiquement le risque de formation de quinones.
Pour le mécanisme je suis ok. Pour le transfert de phase, le KMnO4 est un sel, donc insoluble dans les milieux organiques. Il faut en amener une petite partie en solution pour permettre la réaction, c'est le rôle du CTP
D'accord, merci beaucoup !
Et le MgSO4, a-t-il un rôle de réducteur ? Si oui comment ?
Pour le MgSO4 je sèche un peu, peut-être pour sécher l'acétate d'isoeugénol (mais bizarre qu'on l'utilise à ce stade de la synthèse)
Ok, en plus ce qui est bizarre, c'est qu'on en met la même quantité que KMnO4
Sinon, pour le mécanisme d'hydrolyse de l'acétate de vanilline en vanilline, par où faut-il commencer ?
J'ai un peu de mal à trouver le début du mécanisme !
Il s'agit de l'hydrolyse acide d'un ester. Protonation du carbonyle et attaque d'une molécule d'eau sur le carbone !
Voici le début de mon mécanisme, est-ce que c'est bon ?
Si oui, comment continuer ???
Oui, même si je trouve que tu te compliques beaucoup avec de nombreuses étapes. L'intermédiaire que tu dessines est juste, mais comme tu t'en doutes, instable, surtout en milieu acide. Il peut évoluer de 2 façons:
- protonation d'un oxygène de type -OH et perte d'eau (le C redevient sp2). Dans ce cas, tu récupères l'ester
- protonation d'un oxygène de type -OR, dans ce cas c'est la perte de ROH qu'on observe, et formation d'un acide carboxylique, c'est la bonne voie
Merci beaucoup !
Est-ce que c'est tout juste ?
J'ai encore quelques questions...Désolé de prendre de votre temps, pas de soucis si vous ne voulez pas y répondre
Lors de l'hydrolyse de l'ester en vanilline, on commence par chauffer l'acétylvanilline avec 20mL d'HCl.
On extrait ensuite avec 3 x 25mL d'éther puis on extrait les phases éthérées avec 4x 10mL de bisulfite de sodium.
A quoi sert cette extraction ? Quelle réaction chimique a lieu ? Et comment savoir si le nombre d'extractions est suffisant ?
Et pour finir, une fois la vanilline obtenue, il faut la purifier.
Pour cela on utilise du cyclohexane et on fait bouillir. On récupère ensuite la phase limpide et on recristallise à température ambiante.
Pourquoi ne peut-on pas utiliser un bain d'eau glacée pour accélérer ?
Je pensais qu'il pourrait y avoir des impuretés qui cristalliseraient en même temps, est-ce le cas ?
Je remonte le post !
Quel est le but de cette manip? Sous quelle forme est ta vanilline? Quel groupe dois-tu rompre pour la récupérer? Quelle est sa fragilité intrinsèque?
Pour ta recristallisation effectivement d'habitude on utilise en fin de manip un bain de glace (pas pour accélérer mais pour pousser la cristallisation). A mon avis, c'est qu'ici les impuretés précipitent dans le cyclohexane froid
C'est en effet le rôle du sulfate de magnésiumEnvoyé par Sephiroth300
A quel moment utilises-tu ce réactif ?
Si c'est au cours du traitement de la manip (extractions, séchage, évaporation), ça va s'éclairer.
Cordialement
Je me demandais quand quelqu'un allait relever xDC'est en effet le rôle du sulfate de magnésium
Merci pour vos réponses !C'est en effet le rôle du sulfate de magnésium
A quel moment utilises-tu ce réactif ?
Si c'est au cours du traitement de la manip (extractions, séchage, évaporation), ça va s'éclairer.
Cordialement
Justement, MgSO4 s'utilise en même temps que KMnO4 donc au cours de la réaction...?
C'est pour empêcher d'oxyder jusqu'à l'acide. Tu vas t'arrêter ici à l'aldéhyde.
Merci beaucoup !
