Bon, d'abord, l'acide sulfurique c'est H2SO4 et pas NaOH, je pense que c'était un lapsus...
Tu as H2SO4 => 2 H+ + SO4--, disociation. Mais tu as surtout
H+ + xH2O => H+,xH2O, la forme solvatée (tu connais certainement la forme avec x=1 : H3O+, qui est utilisée comme raccourci d'écriture).
La seconde étape est très exothermique : H+ a une densité de charge très importante, qui va donc attirer fortement les dipôles de solvant.
Dans l'autre cas, tu as Na2S2O3 => 2 Na+ + S2O3--
Les ions ayant une densité de charge plus faible, tu vas avoir des interactions moins fortes avec les dipoles. Donc une hydratation moins exothermique.

