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Re : indice de peroxyde
L'huile RH contient un peroxyde ROOH, qui libère son excès d'atomes O en milieu acide, et en présence de ion iodure I-.
Comme l'huile et l'eau qui contient le ion I- ne se mélangent pas, il faut un troisième constituant pour forcer ces produits à entrer en contact l'un avec l'autre. C'est le rôle de CHCl3 et CH3COOH, qui sont eux, non seulement miscibles l'un à l'autre, mais qui dissolvent à la fois de l'huile et de l'eau, et en tout cas extraient le peroxyde.
Donc si on fait ce mélange, on permet au moins au peroxyde de l'huile de réagir avec la solution de KI (donc de iodure I-). Il se produit l'équation :
ROOH + 2 I- + 2 H+ --> ROH + H2O + I2
Plus il y a de peroxyde dans l'huile, plus il se forme d'iode I2, qui a une nette couleur brune.
Pour savoir combien il y en a, on ajoute goutte à goutte une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3, qui réagit avec le iode I2 en le détruisant selon la réaction :
2 S2O3^2- + I2 --> S4O6^2- + 2 I-
Ces deux derniers ions sont solubles dans l'eau et incolores. Donc plus on ajoute de thiosulfate, plus la solution se décolore. Mais la fin de la décoloration est difficile à voir, car la solution devient de plus en plus claire. Pour être sûr de repérer la disparition de la dernière molécule de I2, on ajoute encore un peu de solution d'amidon (on dit souvent "empois" d'amidon, Dieu sait pourquoi). Car l'amidon a la propriété étrange de faire un complexe bleu foncé presque noir avec le iode. Le thiosulfate détruit ce complexe foncé. Et la disparition de la couleur bleue est précise à une goutte près.
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