Bonjour,
je suis bloqué sur une des dernières questions d'un TP sur la réaction de Sandmeyer : voilà la réaction sur laquelle porte la question :
On fait donc réagir un sel de diazo avec le beta-naphtol,
et on nous demande pourquoi la réaction a lieu presque uniquement sur cette position (alpha)?
Je pense que les effets electroniques entrent en jeu mais je ne vois pas pourquoi l'autre sommet à droite du groupement hydroxyle n'est pas attaqué...
Merci de votre aide!
d'une manière générale,... l'addition d'un groupe fortement éléctroattracteur va décroitre la possibilité d'une deuxième addition.
ajoute à ça les effets stériques importants dûs au noyeau aromatique et tu peux comprendre pourquoi il n'y a q'une addition.
si tu ajoutes UN groupe,... que tu l'ajoute à droite ou a gauche du groupe -OH n'a aucune influence sur la molécule finale (c'est la même dans les 2 cas)
en d'autres termes,... parfois tu l'ajoute à droite du -OH, parfois à gauche,... tu t'en tape vu que la molécule finale est la même dans les deux cas ^^
(c'est pour ça qu'on ne t'en donne qu'une représentation)
c'est pas phénol, c'est naphtol
les deux positions ne sont pas équivalentes
on a eu la même question il n'y a pas longtemps
la réponse est dans les posts et dans le cours de l'université de Nancy (liens dans la bibliothèque)
je te laisse fouiller !
par ailleurs, il ne s'agit pas d'une réaction de Sandmeyer, mais d'une réaction de copulation diazoïque
il n'y a pas de dégagement de diazote
Cordialement
Merci pour la réponse, j'ai bien retrouvé le post de Flav04 et le cours de l'université de Nancy.
Mais malgré tout celà je ne comprends pas tout à fait, déjà dans le cours de l'université de Nancy on nous parle d'une première substitution mais moi je cherche pourquoi la deuxième subsitution se fait presque uniquement en alpha sur le beta naphtol...
Je vois bien en écrivant les formes mésomères pourquoi les sommets à gauche et à droite du carbone portant le groupement OH sont favorisés mais je ne vois pas pourquoi plus celui de gauche et je ne comprends pas non plus cette histoire de destruction d'aromaticité.
J'ai écris les deux possibilités et pour moi l'aromaticité est toujours conservée...
Et d'après mes dessins je constate même que l'attaque sur le sommet à droite du groupement OH est moins encombrée donc plus facile...
Je comprends plus là...?
un dessin vaut mieux qu'un long discours
voici donc les deux possibilités
prov.jpg
dans celle du haut, on peut écrire un autre intermédiaire dans lequel le cycle de gauche conserve son aromaticité
pro.jpg
par contre, dans celle du bas, on voit qu'il n'y a qu'une seule forme dans laquelle le cycle de gauche n'intervient pas (celle de droite ici)
pr.jpg
en laissant le cycle de gauche tranquille, on n'a pas à payer une désaromatisation
bien évidemment, on peut également délocaliser le cation sur le cycle de gauche et on obtient dans les deux cas le même nombre de formules mésomères, ce n'est donc pas ce qui peut faire la différence
en espérant que c'est maintenant plus clair !
Effectivement c'est plus clair,
merci de ton aide!
