constante d'équilibre de l'acétoacétate d'éthyle

[invitede0ca923]

Bonjour à tous,

Dans la question d'un TP de chimie visant la synthèse d'une pyridine substituée à partir du benzaldéhyde de l'ammoniac et de l'acétoacétate d'éthyle on nous demande:

Ecrire les formes tautomère d'acétoacétate d'éthyle et discuter qualitativement la valeur éstimée de la constante d'équilibre.

J'ai réussi à répondre a la première partie de la question: l'acétoacétate d'éthyle présente deux formes tautomères, la forme cétonique et la forme énolique j'ai précisé leur structure respectives et le mécanisme de passage d'une forme à l'autre
Cependant, la deuxieme partie me pose problème est-ce-que quelqu'un pourrais m'éclairer à ce sujet?
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[invitec88dfe56]

Bonjour,

dans une tautomérie céto-énolique, la forme cétone est très favorisée.
Dans le cas de l'acétoacétate d'éthyle, la structure de l'énol permet d'expliquer une certaine stabilisation.

Essaie de dessiner l'énol (avec les atomes d'hydrogène) et tu verras...

[moco]

L'équilibre est fortement déplacé en direction de la cétone, c'est vrai. Mais il ne l'est pas autant que dans l'acétone (propanone), à cause de la possibilité d'envisager une structure monomère inédite, dont la structure est :
CH₂=C(OH)-CH=C(OH)-O-C₂H₅

[invitec88dfe56]

Il y a surtout une liaison H qui stabilise une forme énol :

[A voir en vidéo sur Futura]