Fréquences imaginaires

[shiryu2]

Re-salut à tous

Quelqu'un sait-il ce qu'est une fréquence imaginaire en chimie théorique?

Y a-t-il un lien avec le minimumu global d'énergie par optimisation de géométrie?

Merci
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[philou21]

Bonjour

cette notion de fréquence imaginaire n'a pas de sens physique.
Elle indique simplement que l'on tente de calculer une fréquence dans une configuration qui n'est pas un minimum de potentiel.

Dans l'approximation harmonique la fréquence suivant une coordonnée normale est proportionnelle à où K est la dérivée seconde de l'énergie par rapport à la coordonnée normale.

Si on on se trouve dans un minimum de potentiel, la courbure du potentiel (K) est positive suivant toutes les coord normales et toutes les fréquences sont positives.

Par contre il existe des points stationnaires (dérivées premières nulles) qui ne sont pas forcément des minima, par exemple pour un état de transition la géométrie locale ressemble à un col en montagne. Les dérivées premières suivant toutes les directions sont nulles (ont est sur un "plat") par contre il y a un direction ou la dérivée seconde (le K) est négative, c'est le chemin qui monte au col (et qui redescend de l'autre coté...).
Si tu calcules la fréquence suivant cette direction tu vas te retrouver avec la racine d'un nombre négatif.

C'est donc un moyen simple de savoir si tu es sur un vrai minimum ou bien sur un autre point stationnaire tel qu'un col.

[shiryu2]

J'ai compris

Merci beaucoup et bonnes fêtes de fin d'année