question chimie organique

[invite7d6be44a]

la réaction entre le D-Mannitol et le bromure d'acyle (2 eq) dans le dioxane me donne un produit avec les 2 alcools primaires substitués par des bromes!!!!! je ne comprends pas pourquoi j'ai pas des esters?!?

merci de m'éclairer!
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[invite2f985ecf]

Salut, je ne comprends pas non plus pourquoi un alcool primaire se retrouve substitué pas un brome, mais je sais que si cette réaction a lieue sur un alcool tertiaire, il y a bien substitution nucléophile: R-OH --> R-Br

Peut-être que c'est une histoire d'encombrement stérique...

[invite7d6be44a]

merci pr ta réponse!

J'avoue que je suis un peu perdu, et je ne vois pas le mécanisme qui pourrai me mener à ce résultat!

quelqu'un aurait-il la solution svp??

[shaddock91]

Bonjour
Il semble que ce soit déjà connu:
http://www.sciencedirect.com/science...d5a9755d117001.

Si tu peux consulter la Ref.

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

bonsoir
les alcools primaires sont les plus rapides pour réagir sur ton agent acylant
par contre, les alcools voisins ne vont pas en rester là et vont vouloir attaquer l'ester voisin (c'est assez courant de voir les groupements acyles migrer d'un OH à l'autre)
le milieu contenant des bromures nucléophiles, ceux-ci vont attaquer l'intermédiaire par le côté le moins encombré
au résultat, on a un brome en bout de chaîne et une acylation en position secondaire

cordialement