Bonjour . J'ai une question qui m'embête dans le diagramme potentiel ph de pourbaix . Je n'arrive pas à savoir à quel moment on peut prévoir que les droites ce couperont à un ph précis par continuité . Alors que des fois ces prévisions peuvent s'avérer très utile quand il nous manque un potentiel standard . Merci d'avance
Bonjour
Pas bien sûr d'avoir tout saisi dans ta question ...
Si tu as les équations de tes droites, ça revient à résoudre deux équations à deux innconnues.
Cordialement
Non , en fait pour certaines énergie d'ionisation on en déduit qu'elle sont égale à ph=pka par exemple , et je ne sais pas pourquoi ...
On va prendre un exemple : couple ClOH /Cl- potentiel redox 1.60V à pH =0 et pKa de ClOH : 7.5
le degré +1 du chlore se présente ( de façon simplifiée ) sous forme ClOH jusqu' pH = 7.5 et sous forme de ClO- ensuite . Pour pH = 7.5 ( = pKa) on a autant de ClOH que de ClO- : il y aura donc une droite verticale à pH = 7.5 qui sépare les domaines de prédominance de ClOH et ClO- et le long de cette droite on a autant d"'un que de l'autre .
le degré -1 est sous forme de Cl- quel que soit le pH
couple ClOH/Cl- : ClOH + 2e + H+ = Cl- + H2O E = E° + 0.06/2 log (ClOH)(H+)/(Cl-) sur la frontière autant de ClOH que de Cl- donc frontière E°- 0.03 pH et ceci jusqu'à pH = 7.5
couple ClO-/Cl- : ClO- + 2e + 2H+ = Cl- =H2O E = Cste+0.06/2 log(ClO-)(H+)^2/Cl-) et le long de la frontière on a autant de ClO- que de Cl- donc équation de la froniere cste - 0.06 pH ( on ne connait pas la cste à priori ) et ceci au dela de pH =7.5
Tu vois donc que le point de pH =7.5 appartient aux deux frontières redox et à la droite verticale puisqu'en ce point on a autant de ClOH que de ClO- , autant de CLOH que de Cl- et autant de ClO- que de Cl-
remarque : dans ce genre de diagramme on ne finasse pas : une espèce est prédominante dans tout un domaine , dans la réalité quand on s'approche des frontières cela n'est plus guère vrai !
