Classement d'amine par basicité décroissante

[PrOXXie]

Bonjour,

J'ai quelques difficultés pour m'expliquer le pourquoi du comment du classement décroissant de la basicité de ces 5 molécules :

Il semblerait que le classement soit I > IV > V > II > III
Je n'arrive pas à comprendre pourquoi V est moins basique que IV alors que NH2 est mésomère donneur ; techniquement il devrait être plus basique non ? (pareillement entre III et II).

Si quelqu'un pouvait m'expliquer cela, ce serait vraiment super sympa (parce que ça commence à faire un petit moment que je suis deçu et c'est.. comment dire.. agaçant ^^")
Merci d'avance !
-----

[Sephiroth300]

Il faut regarder le nombre de groupements alkyle que possède l'azote pour déterminer sa basicité. Les groupements alkyle sont inductifs donneurs, donc augmentent la basicité de l'azote en l'enrichissant en électrons. Pour un azote intracyclique, il possède 2 groupes alkyles, alors que lorsque l'amine est en dehors du cycle, il n'en possède qu'un. Voilà pourquoi l'amine intracyclique est plus basique.

L'aromaticité joue également. Lorsque le doublet de l'azote est conjugué au cycle (aniline...) on observe une chute de la basicité. Le doublet n'est plus disponible pour venir capter un proton...

[PrOXXie]

Merci beaucoup, c'est parfaitement clair ! C'était tout bête en fait.. ^^'
Merci encore et bonne journée

[HarleyApril]

Par contre, une amine tertiaire sera moins basique qu'une secondaire.
Ajouter des alkyles diminue la solvatation de l'amine protonée dans l'eau. Cet effet va donc s'opposer à celui que décrit Sephiroth et on constate que le résultat est primaire, tertiaire, secondaire.

Cordialement

[A voir en vidéo sur Futura]

[Sephiroth300]

C'est vrai. Je n'en avais pas parle car il n'y avait pas d'exemples mais tu as parfaitement raison!

[Aoiryu]

Bonsoir !
Je réactualise ce sujet par rapport à la réponse de HarleyApril : pourrai-je avoir plus d'explication sur ce sujet ? J'ai du mal à comprendre pourquoi une amine primaire est plus basique qu'une tertiaire mais moins qu'une secondaire ... Je pensais à la disponibilité du doublet non liant, ce qui est cohérent dans l'ordre tertiaire < primaire, mais je dois avouer que pour primaire < secondaire je ne comprend pas ...
Tu parles de solvatation, en quoi cela agit-il ?

Merci d'avance, bonne soirée !

[Sephiroth300]

Attention, ce n'est pas ce que nous avons dit !

L'ordre de basicité est le suivant, secondaire > tertiaire > primaire, l'amine primaire étant le moins basique. Relis l'explication plus haut pour expliquer pourquoi secondaire > primaire

En revanche, pour le secondaire > tertiaire, l'effet de solvatation entre en compte. Pour faire simple, l'amine tertiaire protonée R3NH+ sera nettement moins bien solvatée (ie entourée de molécules d'eau) que l'amine secondaire R2NH2+ du fait de l'encombrement stérique.... Cette dernière est donc stabilisée

[Aoiryu]

Ah oui pardon j'ai dit l'inverse de ce que je voulais dire ... Je me perds des fois ^^

D'accord, merci beaucoup pour cette explication, l'important c'est de la retenir maintenant

[Sephiroth300]

Je dirais que le plus important à retenir c'est que l'amine secondaire est la plus basique des amines. Le reste est moins important (mais important quand même )

[clodiaa]

Bonjour

Pouvez vous m’expliquer en quoi le fait d'ajouter des groupement alkyles diminue la solvatation de l'amine protonée dans l'eau svp ?
Bien cordialement.

[HarleyApril]

Bonjour

Pour solvater, il faut que des molécules d'eau s'approche.
Les alkyls sont gras, l'eau n'aime pas s'approcher d'eux. La preuve, l'eau et l'huile ne sont pas miscibles.

Cordialement