Identification cations du groupe V, équations de réactions

[diamb]

Bonjour,
j'ai un TP de chimie inorganique dans lequel je dois trouver des cations et écrire les réactions de groupe, de remise en solution et de caractérisation.
Alors j'ai réussi à écrire les réactions pour Zn²⁺ et Mn²⁺ mais je bloque pour les éaquations de caractérisation Co²⁺ et Ni²⁺.

Voici le protocole et les réactions que j'ai essayé de trouver

-On prend notre surnageant qui contient les cations du groupe 5 S₅
-On ajoute de la Thioacétamide et NH3 (pH basique), et on porte à ébullition sur bain de sable

Là on obtient notre précipité P₅ CoS (noir)
réaction de groupe pour Co²⁺: Co²⁺ (ou Ni²⁺) + S^2- = CoS ou (NiS)

-On ajoute CH3COOH jusqu'a pH acide, on chauffe: on a S_5¹ qui peut contenir Mn²⁺ et P_5¹
-On ajoute à P_5¹, HCl: on a S_5² qui peut contenir Zn²⁺ et P_5²
-On ajoute à P_5² de l'eau régale (1/3 HNO3 + 2/3 HCl), on évapore à sec puis on ajoute 3cm³ d'eau: on a S_5³ qui peut contenir Co²⁺ et Ni²⁺

réaction de remise en solution: CoS (ou NiS) + HCl + HNO3 = Co²⁺ (ou Ni²⁺) + H₂S + Cl^- + NO3^-

Ensuite pour la caractérisation:

Pour Co2+ on fait 2 caractérisations:

1) à S_5³ qui contient Co²⁺, on ajoute HCl concentré, NH₄SCN (s), et de l'alcool isoamylique, on doit obtenir [Co(SCN)₄]^2- de coloration bleue intense dans l'alcool

J'ai trouvé comme réaction de précipitation: Co²⁺ + 4NH₄SCN = [Co(SCN)₄]^2- + 4NH4
J'ai un doute sur cette réaction. Si elle est juste, quel est donc le rôle de HCl?

2) à S_5³ qui contient Co²⁺, on ajoute NaCH₃COO + KNO₂, on doit obtenir K₃[Co(NO₂)₆] de couleur jaune et un dégagement de NO.

J'ai d'abord juste pensé à une réaction de précipitation mais j'ai après coup remarqué que Co avait change de nombre d'oxydation dans le complexe formé. Il passe de Co²⁺ à Co³⁺ donc on a une réaction rédox puis une complexation.
Seulement je ne vois pas avec quel oxydant Co²⁺ réagit. J'ai pensé à Na⁺ dans NaCH₃COO.

On aurait comme couple: Co³⁺/ Co²⁺ et Na⁺/ Na
La réaction rédox serait: Co²⁺ + Na⁺ = Co³⁺ + Na
Le Co³⁺ formé en excès réagirait avec KNO₂: Co³⁺ + 6KNO₂ = K₃[Co(NO₂)₆] + 3K⁺.
J'ai un gros doute sur cette réaction, si elle est juste que deviendrait le Na formé lors de l'oxydation? Peut-il se trouver sous cette forme là?
Et comment on formerait le NO qui est dégagé? Réaction avec O₂ de l'air?


Pour Ni²⁺,
on prend S_5³ qui peut contenir Ni²⁺ on y ajoute un tampon ammoniacal puis de la diméthylglyoxime et on obtient un composé qui a une formule assez lourde composé de 2 cycles et de couleur framboise, je peux pas vous le recopier ici mais si quelqu'un a le nom de ce composé ce serait cool.

Merci bien.
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