Dimérisation et formation d'urée

[Ohmaxwell]

Bonjour,

Dans le cadre de manipulations au laboratoire, je suis amené à dimériser une amine, par réaction avec différents agents carbonylants, le carbonyldiimidazole et le phosgène. On observe cependant une grande différence de réactivité entre les deux : le phosgène amène à une réaction quasi-complète en 1/2h à TA tandis que le CDI amène à un taux de conversion de l'ordre de 1-2% en une semaine, en chauffant... Qu'est-ce qui explique cette grande différence de réactivité ? Pour moi, le CDI devrait être assez réactif, puisque l'on rejette de l'imidazole, tandis que pour le phosgène, on rejette des chlorures...
Est-ce que cela pourrait être lié à la difficulté de faire partir un anion "imidazolate" par rapport à un chlorure ?

En vous remerciant !
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[shaddock91]

Bonjour. As-tu déjà utilisé récemment et avec succès ce lot de CDI ? Personnellement (et des collègues aussi), j'ai été confronté à la mauvaise qualité du CDI. Prendre le point de fusion du CDI (119°C), tout lot tf<100 °C ... destruction.

[Ohmaxwell]

Bonjour, non, c'est ma première manip avec ce réactif... Et ce flacon a, a priori, quelques années de vie derrière lui... Merci pour le point de fusion, je testerai ça !

[shaddock91]

Bonjour, non, c'est ma première manip avec ce réactif... Et ce flacon a, a priori, quelques années de vie derrière lui... Merci pour le point de fusion, je testerai ça !

Il y a donc de fortes chances que ce lot soit périmé.

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

Bonsoir

Pour moi, il est évident que le phosgène est plus réactif que le carbonyl diimidazole.
Il y a eu une publi sur des carbonates mixtes de phénols substitués qui montre les effets du groupe partant. Tu veux que je te retrouve ça ?

Cordialement

[Ohmaxwell]

Bonjour,
oui, ça pourrait m'intéresser, je veux bien le lien de l'article, si tu as le temps de le rechercher.
Merci infiniment !

[shaddock91]

COCl2 sera plus réactif que le CDI, mais de là à avoir une réaction pratiquement nulle vis à vis d'une amine avec le CDI, je suis perplexe...

[HarleyApril]

COCl2 sera plus réactif que le CDI, mais de là à avoir une réaction pratiquement nulle vis à vis d'une amine avec le CDI, je suis perplexe...

tout à fait (sauf cas particulier, bien évidemment)

[HarleyApril]

Bonjour,
oui, ça pourrait m'intéresser, je veux bien le lien de l'article, si tu as le temps de le rechercher.
Merci infiniment !

Synthetic Communications 1996 p331
article A. McKillop

cordialement