RMN du cyclopentène

[Matrok]

Bonjour.

Voici le spectre RMN proton du cyclopentène :
http://www.sigmaaldrich.com/spectra/fnmr/FNMR009634.PDF
Il est remarquablement simple, mais je n'arrive pas à l'interpréter
correctement ! C'est comme s'il n'y avait pas de couplage entre les H
du CH₂ voisin de la double liaison et le H éthylénique. Pourquoi ? Je
me serais attendu à voir un doublet pour le H éthylénique et un
multiplet (triplet dédoublé) pour le CH₂ voisin...

(NB : ça n'est ni un DM, ni un exercice, ni même quelque chose d'immédiatement utile pour moi, c'est juste une question de curieux)
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[philou21]

Oui, étonnant, la constante doit être toute petite...

[invite3992a954]

Oui, étonnant, la constante doit être toute petite...

Salut,

C'est du 300 MHz. Cherche un spectre réalisé à plus haute fréquence (çàd champ plus élevé). La résolution augmente avec la fréquence.

Bien à toi.

[philou21]

Salut,

C'est du 300 MHz. Cherche un spectre réalisé à plus haute fréquence (çàd champ plus élevé). La résolution augmente avec la fréquence.

Bien à toi.

Heu, tu es sûr ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs..._frame_top.cgi
on y trouve le spectre RMN du cyclopentène dans CDCl3
les couplages des vinyliques avec les allyliques sont particulièrement petits

[Matrok]

Bon, admettons qu'il y a une constante mais qu'elle est juste très petite... Comment l'expliquer ? En général ces constantes là sont de l'ordre de 4 à 10 Hz, donc parfaitement visibles sur un spectre à 300 MHz. Mais ici, c'est nettement moins (pour qu'on ne voie rien, il faut que ça soit moins de 1 Hz en tout cas).

[cephalotaxine]

c'est une question d'angle dièdre entre les liaisons CH de ta molécule. Il faut considérer la courbe de Karplus.
http://www.jonathanpmiller.com/Karplus.html

la théorie est complexe, mais l'application de la courbe marche bien

[Matrok]

c'est une question d'angle dièdre entre les liaisons CH de ta molécule. Il faut considérer la courbe de Karplus.
http://www.jonathanpmiller.com/Karplus.html

Ben justement, ça ne marche pas ! L'angle dihédral qui nous intéresse est en gros ici de 45° à 50°, donc selon Karplus on devrait avoir un J d'environ 4 Hz...