Synthèse du chlorhydrate du chlorure d'isonicotinoyl

[Fajan]

Bonjour à tous ,

Voici un petit problème pratique au quel je suis confronté :

je souhaite synthétiser le chlorure d'acide de l'acide isonicotinique. (l'acide 4-pyridine carboxilique)

Visiblement, il est plus évident d'en faire le chlorhydrate du chlorure d'acide.


La méthode de la littérature : faire refluer l'acide nicotinique pdt 6 h dans du SOCl2.

Néanmoins, j'ai remarqué qu'à t.a. l'acide n'était pas soluble dans le SOCl2 et que si on ajoutait une goutte de DMF, en 30 minutes, tout était homogène (j'en conclu donc qu'une fois que la suspension à disparu, tout a réagi)

Mais arrive la bonne question : dans quel solvant RMN puis je faire l'analyse? Il n'est pas soluble dans le CDCl3, ni CD3CN, ni THF d8, ni benzene d6 et avec le DMSO d6 il fait une reaction de Swern...

merci d'avance pour vos conseils
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[HarleyApril]

tu peux faire un dérivé !

sinon, l'infrarouge te dira s'il reste de l'acide ou si tu as fait de l'anhydride etc

[shaddock91]

tu peux faire un dérivé !

sinon, l'infrarouge te dira s'il reste de l'acide ou si tu as fait de l'anhydride etc

Les chlorures de nicotinoyle et d'isonicotinoyle sont très sensibles à l'humidité, si tu retrouves de l'acide dans ton spectre, cela ne sera pas forcément significatif

[Fajan]

En fait, un mode op conseil de laver le chlorhydrate avec de l'éther... (est il dès lors si sensible à l'humidité? parceque le temps de le laver, de le filtrer, ca fait un petit bout de temps à l'air...)

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

tu peux filtrer sous gaz inerte !

si l'éther le rend hygroscopique, tu peux essayer deux choses :
remplacer l'éther par l'oxyde de diisopropyle
mettre à l'étuve sous vide le solide avec encore un film d'éther dessus (merci Guy)

[Fajan]

y'a pas de problème, je peux filtrer sous atmosphère inerte comme pour un grignard. Mais je me demandais si ce chlorure d'acide etait vraiment si sensible vu que le chlorure de benzoyle passe sans problème sur ccm...

[shaddock91]

tu peux filtrer sous gaz inerte !

si l'éther le rend hygroscopique, tu peux essayer deux choses :
remplacer l'éther par l'oxyde de diisopropyle
mettre à l'étuve sous vide le solide avec encore un film d'éther dessus (merci Guy)

Effectivement, après plusieurs lavages sur fritté, à l'éther sec, SANS TIRER A SEC. On met le produit imbibé d'éther dans un dessicateur. J'ai utilisé KOH pulvérisée comme desséchant et piège à HCl. On tire sous vide à température ambiante.

On obtient un produit sec débarrassé d'HCl.