Etude de la déshydratation d'un alcool

[Fajan]

Bonjour je dois étudier la déshydratation d'un alcool : le terpinéol

Tout d'abord je voudrais vous poser une question : pourquoi lors de la déshydratation par un acide, d'un alcool, on formera toujours l'alcène le plus substitué? En quoi le fait d'etre le plus substitué le rend plus stable?

On me demande de faire des recherches pour déshydrater le terpinéol et obtenir les composés suivants :

Le limonène, le terpinolène (p-metha-1,4(8)-diène), l'alpha-terpinène (p-mentha-1,3-diène) le gama-terpinène le cinéole-1,4 et enfin l'eucalyptol (cinéole-1,8)

Après mes recherches j'ai trouvé les résultats suivants :
Avec H2SO4 concentré je peux faire le terpinolène et en produit minoritaire le limonène.

Pour la synthèse de l'eucalyptol je n'ai trouvé que l'emploi de Hg(OAc)2 THF / NaBH4 ,NaOH mais ce n'est pas vraiment une déshydratation c'est une hydroxymercuration...

Quant aux autres composés j'ai cherché dans différents brevets mais je ne trouve rien, on me conseille d'utiliser de l'acide formique ainsi que de l'alumine basique comme départ, mais je n'ai aucune idée des réactions possible avec ses composés.

Merci de votre aide sur mon ptit problème

Fajan
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[invited5c60496]

Bon je vais faire simple :

Acide + alcool <--> ester + eau.

Si tu élimine l'eau t'as déhydrater mais là t'as un petit problème : t'as un ester et pas tout à fait un alcool déshydraté !

Pour la stabilité vas voir les règles de Zaytzev et Markovnikov ( c'est l'une des deux mais je m'en souvient jamais). pour la stabilité en elle-même c'est parce que le plus substitué génère plus d'effets inductifs +I, donc cela stabilise la charge (+) :

R-OH + H⁺ <==> R3-C⁺-(OH₂)

Ici le groupement H₂O est un très bon groupement partant et le départ se fait mieux si le carbone est stabilisé par des effets +I (donc si il est très substitué).

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Pour virer l'eau tu te débrouille avec les T°C d'ébulittion en général !

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Ayanamicalement tienne, ^_^ héhéhé

[Fajan]

Merci pour l'explication de la stabilisation du carbocation.

Quant à la formation de l'ester, je n'ai pas très bien compris le rapport...

Effectivement quand je déshydrate avec H2SO4 cc je ne forme pas d'ester... et l'eau est captée en hydrolysant le pyrophosphate

Quant a l'ajout d'acide formique je ne vois pas trop ce que cela fait, avoir du formiate de terpinéol ok... Mais apres? il doit bien se passer quelque chose non?

En ce qui concerne l'alumine basique je pensais que c'était utilisé juste pour déshydrater les alcools en phase gazeuse...

Je suis un peu perdu ...

Merci pour l'aide en tout cas

[WestCoast85]

Bon je vais faire simple :

Acide + alcool <--> ester + eau.

Si tu élimine l'eau t'as déhydrater mais là t'as un petit problème : t'as un ester et pas tout à fait un alcool déshydraté !

Pour la stabilité vas voir les règles de Zaytzev et Markovnikov ( c'est l'une des deux mais je m'en souvient jamais). pour la stabilité en elle-même c'est parce que le plus substitué génère plus d'effets inductifs +I, donc cela stabilise la charge (+) :

R-OH + H⁺ <==> R3-C⁺-(OH₂)

Ici le groupement H₂O est un très bon groupement partant et le départ se fait mieux si le carbone est stabilisé par des effets +I (donc si il est très substitué).

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Pour virer l'eau tu te débrouille avec les T°C d'ébulittion en général !

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Ayanamicalement tienne, ^_^ héhéhé

C'est lui !

Sinon H2O n'est pas un bon groupe partant H3O+ oui bref un oxonium

de plus en employant un acide avec un alcool tu n'as pas toujours un ester !!!!!!!!!

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite4a1b6026]

Pour déshydrater j'utilise souvent de l'anydride acétique... Je sais pas si sa pourrais marché mais c'est très efficace. Il faut seulement en mettre(solide) juste qu'a temps qu'il y en ait qui ne soient pas pris en pain...(c'est un solide) de toute façon si tu est pas certain tu peux en mettre autant que tu veux en autant que tu filtre après!

[inviteee20e3bc]

Ce n'est pas vriment de mon niveau, mais H2SO4 n'est pas un acide carboxylique, c'est donc normal q'avec de l'alcool il ne forme pas de l'ester n'est ce pas? D'après ce que j'ai compris, un alcool en présence d'un acide non carboxylique se déshydrate en alcène, et un alcool en présence d'un acide carboxylique forme un ester?

[invite4a1b6026]

Le H2SO4 est un acide proprionique qui a comme propriété d'éliminer l'alcool d'un composé pour former un alcène