Solubilité et constante de dissolution

[invite7a018f1a]

Bonsoir,
Un petit truc m'a chiffoné l'autre jour en amphi de chimie ; on était alors en plein cours sur les précipités et les constantes de dissolution. L'enseignante nous a alors dit qu'il n'y avait pas de relation générale entre la solubilité et la constante de dissolution Ks (pour un corps ionique).
Or, si on considère un cas général :
A_aB_b = aA^b+ + bB^a-
on peut trouver par raisonnement avec les coefficients stoechimoétriques
[A^b+] = as et [B^a-] = bs avec s la solubilité en mole par litre.
Approximant Ks =[A^b+]^a * [B^a-]^b , on trouve Ks = (as)^a*(bs)^b, soit en dévellopant Ks = a^ab^b*s^a+b, d'où s la racine (a+b)ième de la constante de dissolution divisée par les coefficients portés à leur propre puissance.
Y'a-t-il une aberration dans ce raisonnement, ou alors notre professeur ne nous a-t-elle pas tout dit (entre autres parce que la formule est vraiment moche)?
Merci d'avance !
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[moco]

En effet, il n'y a presque jamais une relation entre la solubilité mesurée et tous les calculs que tu peux imaginer en introduisant des produits de solubilité. La solubilité mesurée est toujours plus grande, et parfois 100 fois plus grande que le résultat des calculs. En effet les calculs partent de l'idée que les seuls ions présents sont ceux présents dans le produit de solubilité. Cela va bien pour les espèces comme AgCl, KClO4, etc. Mais dès que l'un des ions est porteur de plus d'une charge, qu'elle soit + ou -, il se forme aussi des ions intermédiaires.
Ex. Dans les solutions de H₃PO₄, il n'y a pas que H⁺ et PO₄^3- en solution. Il y a aussi HPO₄^2- et H₂PO₄^-. De même, dans les solutions de Ca(OH)₂, il y a aussi le ion [Ca(OH)]⁺ dont on ne parle pas, etc. etc.

[invite7a018f1a]

En effet, il n'y a presque jamais une relation entre la solubilité mesurée et tous les calculs que tu peux imaginer en introduisant des produits de solubilité. La solubilité mesurée est toujours plus grande, et parfois 100 fois plus grande que le résultat des calculs. En effet les calculs partent de l'idée que les seuls ions présents sont ceux présents dans le produit de solubilité. Cela va bien pour les espèces comme AgCl, KClO4, etc. Mais dès que l'un des ions est porteur de plus d'une charge, qu'elle soit + ou -, il se forme aussi des ions intermédiaires.
Ex. Dans les solutions de H₃PO₄, il n'y a pas que H⁺ et PO₄^3- en solution. Il y a aussi HPO₄^2- et H₂PO₄^-. De même, dans les solutions de Ca(OH)₂, il y a aussi le ion [Ca(OH)]⁺ dont on ne parle pas, etc. etc.

D'accord... Mais si je suis bien, se plaçant dans cette erreur dans notre cours, la formule n'en est donc pas trop fausse (elle part des mêmes postulats)... Et qui plus est, dans le TP concerné, on fait un dosage d'ions chlorures et iodures (de potassium) par précipitation (AgCl et AgI) ; étant monochargés, ça devrait passer.
-Je soumettrai la formule à ma professeur de chimie, je verrais bien ce qu'elle en pense, je crois que c'est le plus simple.
Quoiqu'il en soit, merci de la réponse (je vais m'amuser à chercher des infos sur les ions intermédiaires) !