Liaison Pie et conformations du 2-méthyl-butane

[Superwater]

Bonsoir!

J'ai un petit soucis dans une série d'exercice de chimie organique!

Voici le lien où se trouve la série :

http://scgc.epfl.ch/load/cours_chim/...08/serie-2.pdf

(mot de passe= jlmco2008)

Question 3.

A Une liaison Pie peut être formée entre orbitales sp2 et sp

B Une double liaison peut être formée entre orbitales sp2 et sp

Pour les 2 réponses j'ai mis "faux", mais c'est l'inverse , pourtant je ne comprends pas comment faire des liaisons Pie autres qu'avec des orbitales P !?

Question 8 (cf les dessins du lien).

Quelles sont les différentes conformations du 2-méthyl-butane?
Classez-les en fonctions de leur stabilité (depuis la plus favorable)

Selon moi l'ordre devrait-être B<A=C<E<F=D (du plus énergétiquement favorable au moins, pour ça que je met <)

Cette ordre vient du fait que B possède les groupes méthyles les plus éloignés possible les uns des autres donc le moins possible d'interaction comme la répulsion, ensuite l'ordre classique des priorité : forme Anti plus stable que forme décalée plus stable que forme éclipsées !

Pourtant la réponse est la suivante : A = C < E< B < D = F !

Si vous arrivez à m'éclairer, je vous serais très reconnaissant !

Merci d'avance et Bonne soirée !

PS:il faut avoir "Adobe Reader pour lire les fichiers PDF"

[HarleyApril]

bonsoir
pour tes histoires de conformères, tu as ceux qui sont éclipsés qui seront de toute façon moins stables que les autres
on fait donc deux paquets

dans chacun, regarde ensuite combien on a d'interaction entre les méthyls du carbone tertiaire et le méthyl du carbone secondaire
plus il y a d'interaction, plus c'est défavorable

on arrive ainsi au résultat

cordialement

[Superwater]

Alors j'suis d'accord pour les 2 formes éclipsées (comme dans ma réponse de base en fait ^^), mais comment comptes-tu une interaction ? Par exemple la Forme B il n'y a aucune interactions !?Et la forme A en a une ?!

[HarleyApril]

il n'y a pas de règle
tu peux par exemple prendre le méthyl orphelin et compter combien il a d'interaction avec les jumaux
dans la A et la C, il est à côté d'un méthyl et un seul, donc A=C
dans la E, il est à côté de deux méthyls, donc E moins stable que A=C

[Superwater]

Ah d'accord je vois, mais le cas intéressant reste pour moi le B, car je compte 0 interactions, donc le plus favorable non ? (le méthyl "orphelin" étant le plus éloigné du jumeaux, et le jumeaux entre eux).

[HarleyApril]

oui, mais il est éclipsé et donc il y a interaction maximale
c'est donc le plus stable du paquet des moins stables

[Superwater]

Alors c'est ce concept que je n'ai pas compris, comment peut-il être éclipsé (2 méthyl côte - côte, il n'y en a pas ) ?

[HarleyApril]

en conformation éclipsée, chaque substituant se retrouve pile poil en face d'un substituant du carbone d'à côté
on a dont trois interactions très défavorables

la distance rouge (éclipsé) est bien plus faible que la distance verte
imagine qu'au bout de chaque bâton je mette maintenant une boule ...
pro.jpg

[Superwater]

Ok je comprends cela, cependant, parle-t-on bien de la figure B ?

Sur la feuille, je ne vois pas de méthyle en face d'un autre !? (pour cette figure B qui me pose problème qui ressemble au dessin avec le trait vert )

[Superwater]

Et si c'est aussi possible de répondre à la 1ère question en même temps !Merci !

[Ragalorion]

C'est une addition électrophile du dibrome Br2 sur la double liaison qui n'appartient pas au cycle aromatique (la plus réactive car elle ne profite pas de la stabilité qu'apporte la résonance aromatique).

Par contre, pour la réponse à la question 3, j'aurais plutot eu tendance à répondre faux comme toi, le prof qui t'a corrigé l'exercice a t-il cité un exemple concret de molécule ou des orbitales sp et sp2 formaient une liaison pi entre elles ?

[HarleyApril]

suite de la partie sur les conformères
la figure B représente bien un conformère éclipsé
on ne le dessine usuellement pas complètement éclipsé dans cette réprésentation (dite de Newman), sinon on n'y voit plus rien
pro.jpg

[Superwater]

Merci, j'ai mieux compris !

Et si quelqu'un a d'autres avis à propos de la question 3, c'est volontiers !