electrolyse de NaCl

[LoLo-31]

Bonjour,

Mes recherches sur le web et sur ce forum n'ont pas résoulu mon problème.

L'électrolyse d'une solution de chlorure de sodium permet la formation de soude, de H₂ et de Cl₂ à l'aide de la réaction suivante :
2NaCl + 2H₂O = 2NaOH + H₂ + Cl₂
ou
2Cl^- + 2H₂O = 2OH^- + Cl₂ + H₂

A la cathode comme réduction j'ai le choix entre :
Na⁺ + e^- = Na E⁰ = -2,71 V
2H₂O + 2e^- = H₂ + 2OH^- E⁰ = -0,82 V ou 0 V (j'ai un doute)

A l'anode comme oxydation j'ai le choix entre :
2Cl^- = Cl₂ + 2e^- E⁰ = +1,36 V
2H₂O = O₂ + 4H⁺ + 4e^- E⁰ = 1,23 V

Normalement à la cathode, j'ai la réduction de l'espèce avec le plus grand potentiel standard. Cela est vérifié avec le dégagement de dihydrogène.
Par contre à l'anode, je dois avoir l'oxydation du couple avec le plus petit potentiel standard. Et là, je ne comprends plus car si je suis cette règle j'ai un dégagement de dioxygène à la place du dégagement de dichlore.

Quelqu'un peut-il m'expliquer où je me plante dans mon raisonnement ou dans mes données ?

Amicalement
Laurent

P.S : Je suis tout content d'avoir trouvé ce forum

[kub]

Ce lien devrait t'aider !
http://www.chimix.com/T-fiches/resume6.htm

[LoLo-31]

Merci pour le lien.
Le problème est que cela ne m'indique pas pourquoi, c'est du Cl₂ qui se dégage et non du O₂.

Amicalement
Laurent

[vanoise85]

dégagement de CL2 plutôt que de O2 ? Lorsque les potentiels standard sont assez proches, la thermodynamique ne suffit pas ; il faut faire intervenir la cinétique des réactions. Cela s'étudie expérimentalement à l'aide des courbes intensités-potentiels. Pas mal d'articles sur ce sujet sur le net...Voir par exemple : www.seigne.free.fr/Cours/IntPot.pdf

[moco]

On est prié de ne pas ressusciter des discussions closes depuis plus de 6 ans, comme tu le fais Vanoise !