G2E 2012 chimie

[CendreBio]

Bonjour, j'ai un soucis au niveau d'un exercice de concours sur les dérivés (G2E 2012) à la 4ème question:
Le composé (A) (qui est le PhCH2CN avec Ph=benzene) et le 1,4 dibromobutane subissent les traitements suivants:
- action de l'amidure de sodium (Na+,NH2-) dans l'amoniac à -50°C pendant 1h, le composé (C) est formé.
- Le composé (C) est chauffé à refflux dans l'étocyéthane (ou éther) en présence d'amidure de sodium pendant 2h et conduit au composé (D).
-Le composé (D) est ensuite hydrolysé en milieu acide formant (E)
-enfin (E) est mis à réagir avec l'éthanol à chaud en milieu acide sulfurique pour conduire à (F) (qui est un cycle benzene lié à un cyclopentanoate d'éthyle)

donc voilà mon problème c'est que je ne vois pas du tout quelle peut etre la premiere réaction l'action de l'amidure de sodium sur PhCH2CN ou sur le dibromobutane ,
auriez vous une idée?
merci d'avance
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[Kemiste]

Bonjour,
L'amidure de sodium est une base forte, elle va donc être utilisée pour déptroner le PhCH₂CN qui possède un proton acide. Le carbanion obtenu va alors réagir selon une réaction d'alkylation avec le 1,4-dibromobutane.

[CendreBio]

alors la j'ai utilisé l'amidure NH2- comme une base forte sur PhCH2N et je me retrouve avec un carbocation sur le C stabilisé par mésomérie et je ne vois pas comment faire réagir le 1,4 dibromobutane dessus :/

[Kemiste]

Si tu lis bien ma précédente réponse tu peux voir que je parle de carbanion et non de carbocation. L'amidure va venir "arracher" un proton de PhCH₂CN afin de former PhCH^-CN.

[A voir en vidéo sur Futura]

[CendreBio]

bonjour merci désolée je n'avais pas vu votre réponse je vais essayer ça ! merci beaucoup

[CendreBio]

désolée tout le monde mais j'ai encore besoin de votre aide.. je vois pas du tout comment finir l'exercice parce que j'ai lipression que l'hydrolyse du composé (C) peut déjà former un acide carboxylique (hydrolyse du nitrile en milieu acide sulfurique) puis action de l'éthanol sur la fonction alcool de l'acide pour former l'ester final (F) Seulement il y a l'étape d'avant ou on utilise l'éthoxyéthane chauffé a reflux avec présence de NH2- sur le composé (C), pour former un composé (D), qui lui subira l'hydrolyse. donc voila je ne comprend pas ce que cette étape est censée être ni à quoi elle peut bien servir du coup pour obtenir notre composé final.

[Kemiste]

Qu'as-tu trouvé comme structure du composé (C) ?

[CendreBio]

je trouve un cyclopentane lié à un benzène et à une fontion CN au niveau d'un meme carbone

[Kemiste]

C'est bien ce qui me semblait Le composé que tu décris est le composé (D). Le composé (C) est juste issu de l'alkylation de PhCH^-CN sur le 1,4-dibromobutane (substitution d'un seul des 2 atomes de brome). Lors de l'étape suivante on chauffe, toujours en milieu basique, afin de réaliser la cyclisation intramoléculaire pour donner le composé que tu décris.

[CendreBio]

ah d'accord merci c'est vraiment gentil de m'aider je cherchais dans le vide du coup! mais a quoi sert l'éthoxyéthane alors? et pourquoi est on a froid au debut pour avoir (C) et as-t-on besoin d'étre a chaud pour la suite (avoir (D))?

[Kemiste]

L'éther est le solvant de la réaction. Dans la première étape on utilise l'ammoniac liquide comme solvant. L'ammoniac à un point d’ébullition d'environ -33°C. Pour une réaction à -50°C il n'y a pas de problème, mais si on a besoin de chauffer le milieu réactionnel ça ne va plus il faut un autre solvant.

Si on chauffe pour la deuxième étape c'est que la réaction de cyclisation intramoléculaire demande plus d'énergie que la première étape. Le carbocation est notamment plus encombré.

[CendreBio]

d'accord merci! c'est vraiment pas évident de penser à tout ça il faut vraiment faire beaucoup d’exercices pour que ça rentre

[Kemiste]

De rien! C'est la chimie orga!