Corrosion : expression de l'activité de l'oxygène

[Fjord]

Bonjour,

Pourriez-vous m'aider à trouver la réponse à une question que je me pose en corrosion s'il vous plaît ?

Considérons une électrode de zinc plongeant dans une solution aqueuse. Le zinc est susceptible d'être oxydée par l'oxygène : quelle est l'expression de l'activité de cette substance dans la formule de Nernst relative au couple O2/H2O ? Doit-on faire appel à la pression partielle en oxygène au-dessus de la solution liquide, alors que la réaction se passe en phase aqueuse ? Ou doit-on faire appel à la concentration en oxygène dissous dans la solution aqueuse ? Doit-on distinguer différents cas, selon que l'air barbote au niveau de l'électrode ou que le liquide est au repos ?

Bien cordialement,

Fjord
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[moco]

Si tu travailles en milieu acide, l'équation de la réduction de O₂ est :
O₂ + 4 H⁺ + 4 e^- --> 2 H₂O
Et le potentiel de cette électrode selon Nernst s'écrit : E = E° + (0.059/4) log (p(O₂)[H⁺]⁴), où p(O₂) est la pression partielle de O₂ dans l'air.
Mais cette équation suppose que le système est en équilibre, c'est-à-dire qu'il y a autant d'oxygène O₂ qui se dissout que de O₂ qui s'évapore de la solution.
Il n'est pas important que O₂ barbote ou non. S'il le fait, l'équilibre est plus vite atteint. En principe le liquide est au repos. Mais je ne connais pas l'effet que produit une agitation ou un mouvement du liquide sur le potentiel.