Double elimination

[hazard10]

Bonjour
pourquoi dans cette reaction , on a eliminer ce brome et pas l'autre au debut?
je sais que dans les deux cas je vais obtenir l'alcyne mais pourqoi on commence par ce brome
dans les 2 cas on va obtenir un alcene disubstitue, mais c'est pas le meme , dans ce mecanisme les 2 hydrogenes sont dans un seul carbone..
je sais juste quil est plus reactif que lalcene disubstitue avec les deux hydrogenes sont chaqun sur un carbone..mais s'il est plus reactif donc il est moins stable?? j'ai pas compris quel qu'un a une idee? est ce que ce mecanisme est juste on commence par ce brome ? et pourquoi?
merci
SNAG-0007.jpg
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[hazard10]

ps: le mecanisme dont je parle est celui du derive alpha beta dihalogene ( la premiere photo) , regardez pas la deuxieme photo ( le deux br sont lies au meme carbone)

[Strade]

Bonsoir,

Ceci est dû à la règle de Zaïtsev, qui dit que l'élimination d'un halogène se fait toujours par production de l'alcène le plus stable, donc le plus substitué.

[hazard10]

dans les deux cas l'alcene est disubstitue..un C.R.BR=CH2 lautre C.BR.H=C.R.H

[A voir en vidéo sur Futura]

[Sethy]

Peut être qu'un des deux sites porte des Hydrogène plus acide que l'autre

[chimhet]

En excès d' amidure ( 3eq) , vous formez l'alcynure. C'est une base plus faible que l'amidure.

Et donc la réactions conduit aux produits les plus stables donc les moins basiques.
vers l'alcyne vrai, il y a consommation de 3 amidures . Il ne reste que l'alcynure basique (base moyenne)
Dans l’alcyne disubstitué, vous n' en consommez que 2. Donc il reste 1 amidure base très forte

[HarleyApril]

Bonsoir

Pour le premier cas, on peut en effet se demander pourquoi un brome plutôt que l'autre.
Deux réponses qui vont dans le même sens.
Acidité.
L'alkyle est donneur et rend l'hydrogène moins labile (anion moins stabilisé)
Encombrement.
L'alkyle encombre et diminue l'accessibilité.

Manque de bol, le schéma fait intervenir l'abstraction de l'autre proton ...

[hazard10]

Bonjour
merci pour ta réponse
vous avez dit

''L'alkyle est donneur et rend l'hydrogène moins labile (anion moins stabilisé)''

c'est juste mais donc le mécanisme n'est pas juste alors? dans la photo que j'ai envoyé c bien l’hydrogéne le moins acide qui a été capte le premier???
et pour l’encombrement ,est ce que l’élimination dépend de l’encombrement?

[HarleyApril]

Je ne sais pas d'où sort ce mécanisme et s'il est exact. Les considérations que j'ai formulées amènent au résultat inverse de ce qui est dessiné.
Ce qui est dessiné correspond au départ en premier du proton le moins acide et le plus encombré.

On peut se placer de différents points de vue : thermodynamique (avec un état de transition précoce ou tardif) ou cinétique.

L'élimination peut dépendre de l'encombrement et du nombre de protons disponibles (ça va dans le même sens) si on est en contrôle cinétique.

Un exemple classique de contrôle thermodynamique ou cinétique (selon les conditions réactionnelles) est l'halogénation des cétones.

Cordialement