C'est plus compliqué que cela.
On part de U = RI, et R = rho L/S
L est la distance séparant les plaques d'électrodes
S est la surface des électrodes si celles-ci occupent les extrémités (donc la base) d'un réservoir prismatique rempli de solution.
On peut établir les mêmes relations avec l'inverse de R et de rho, ce qui donnera la conductance et la conductivité
Et onn trouvera aussi que S/L est la constante de cellule.

Si les électrodes sont plongées dans un récipient quelconque, on ne peut pas appliquer la relation précédente pour calculer S. On doit diviser le volume du récipient en fuseaux partant d'une électrode et allant vers l'autre. Et chaque fuseau est défini par les lignes de champ du champ électrique produisant l'électrolyse. Il passe un courant différent dans chaque fuseau (mais le courant est le même d'un bout à l'autre du fuseau). Ce qui complique, c'est que le champ lui-même n'est pas uniforme à l'intérieur d'un fuseau, vu que les lignes de champ ne sont pas parallèles. Il faut y aller par le calcul différentiel et intégral.

Tout calcul fait, on trouve que la valeur de S est comprise entre la surface des électrodes, et la section de la solution. C'est compliqué. On a meilleur temps de la tirer des mesures du courant et de la tension.