vibrations D4h...

[invitee103d6bc]

Bonsoir...

Je cherche les vibrations d'un complexe plan carré, genre AuBr₄^-...donc je prend ma table de caractère, je trouve la représentation réductible des déplacements du complexe, j'enlève rotation et translation, et je trouve :

A_1g + B_1g + B_2g + A_2u + B_2u + 2E_u

Ce qui donne bien 5*3-6 = 9 modes de vibration

Ensuite je veux trouver les vibrations d'élongation et de "déplacement angulaire"...Méthode des projecteurs avec les coordonnées internes, pour l'élongation je trouve la représentation réductible A_1g + B_1g + E_u...Donc normalement par différence avec toutes les vibrations je dois trouver les déplacements angulaire...Sauf que quand j'utilise les coordonnées internes pour "vérifier" je ne retombe pas sur mes pattes...

Quelqu'un voit le problème/l'erreur?!!
-----

[philou21]

les rot ont bien comme symétrie B_2g, A_2u,B_2u et E_u


tu as dû faire une erreur dans ta base angulaire.

[invitee103d6bc]

Bonjour!

Quelle base angulaire as tu choisis pour cela?
Merci!

[philou21]

J'évite soigneusement de choisir des angles pour bases angulaires, c'est un nid à soucis...

En général je prends des vecteurs pour les mouvements angulaires.

Dans le cas de D4h par exemple je prends les x1 x2 x3 x4 dirigés les ligands vers l'atome central : ça sera la base des élongations. A_1g, B_1g et E_u

Les y1,y2,y3 et y4 sont dans le plan ça sera la base les bending dans le plan + rotation suivant z

les z1,z2,z4 et z4 hors du plan : ça sera la base des bending hors du plan (oop) + rot x et rot y

ce qui fait pour les bending dans le plan : B_2g et E_u
et oop : A_2u et B_2u

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitee103d6bc]

Merci!
Pour les bending dans le plan, je trouve en plus A_2g, et pour ceux hors du plan, je trouve en plus E_g...Je suppose qu'il faut les enlever car ils ne correspondent pas à une vibration possible...Ou alors je me suis planté!

En tout cas merci du conseil!

[invitee103d6bc]

je suis bête ce sont les rotations!

[philou21]

je suis bête ce sont les rotations!

Oui, les rot, faut pas oublier de les enlever...

Attention, on les enlève uniquement quand la base utilisée permet les rotations.

Prends par exemple le benzène (D_6h) tu veux étudier les bending des CH, tu prendra 6 vecteurs z sur les hydrogènes pour étudier les oop et 6 vecteurs y dans le plan et perpendiculaires aux C-H pour étudier les bending dans le plan.
Ces vecteurs ne peuvent pas décrire les rotations puisque les carbones sont fixes (pas de vecteur sur les C). Donc là, il n'y a rien à enlever.