E pH de l'argent en milieu complexant

[AstateG]

Bonjour ,

J'étudie en Tp les diagramme potentiel pH de l'argent et particulièrement en milieu complexant ammoniacal qui me pose problème.

J'ai donc mis 50mL de nitrate d'argent 10^-3M en milieu NH4NO3 0.1M et j'ai pris les potentiels en faisant varier le pH

Dans ma solution je pense avoir 3 éspèces : Ag , Ag+ et [Ag(NH3)2 +]

L'une de mes questions étant d'écrire l'équation redox entre l'argent au dégré 0 et degré 1 ainsi que son E en fonction du pH

et là je suis perdu,

j'ai mis Ag + 2NH4+ --> [Ag(NH3)2 +] + 2H+ + e- (en milieu acide pH<6.6 qui est l'isoconcentration entre Ag+ et le complexe)

et Ag + 2NH3 --> [Ag(NH3)2 +] + e- (en milieu basique pH>pKa(9.3) )

Sont elles juste ?
Je n'ai pas le Eo pour l'équation de Nernst et je ne sais pas comment faire apparaitre le pH dans les équations .

Merci de votre aide.
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[jeanne08]

Puisque tu as noté les potentiels ... tu dois avoir la courbe .
On note que l'on a un gros excès de NH3 donc on aura une concentration en NH3 ou NH4+ de 0.1 mol/L
D'après moi il devrait y avoir 3 zones ... si on admet que seul le complexe avec 2 NH3 existe seul ... ce qui n'est pas évident ...
- pH << 6.6 il n'y a pas de complexe donc on a Ag=Ag+ + e- avec (Ag+) = 10^-3 donc E = cste(a)
- 6.6<<pH<<9,2 alors Ag+ est sous forme de complexe ( 10^-3mol/L et (NH4+) =0.1 mol/L et tu as ecrit le couple . E = cste(b)+ 0.06*log ( (complexe)*(H+)^2/(NH4+)^2 = cste(c) - 0.12 pH
- pH>>9.2 alors le couple est celui que tu as ecrit E = cste(d) + 0.06*log (complexe)/(NH3)^2 avec (NH3) = 0.1 et (complexe) =10^-3 donc E = cste(e)

[AstateG]

Merci de ton aide

Juste une petite chose que je n'ai pas compris comment puis je trouver le potentiel standard du couple [complexe/Ag] est ce que je dois allé le chercher dans des livres ou faut il que je trace mon diagramme expérimental et qu'avec la pente je remonte au E0 ?

[jeanne08]

Pour trouver E° du couple Ag/complexe tu peux :
- utiliser la dernière droite ( en milieu très basique ) pour laquelle E = E° (Ag/complexe) + 0,06 *log ( complexe )/(NH3)^2 et tu connais E
-calculer ce potentiel en supposant que tu as le couple complexe/Ag ( et NH3) tout étant standard donc E=E°Ag/complexe et en disant que , en même temps que ce couple on a la couple Ag/Ag+ ( dont on connaît le E°) et en calculant la concentration en Ag+ à partir de la constante de formation du complexe .Je te rappelle que lorsqu'on a plusieurs couples redox en équilibre ils sont au même potentiel.
JAttention ce E° calculé est avec référence ENH ... en TP je suppose que tu as une autre électrode de référence

[A voir en vidéo sur Futura]