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Les sels et le KMno4 ?

  1. grabsi

    Date d'inscription
    septembre 2016
    Âge
    26
    Messages
    31

    Les sels et le KMno4 ?

    Bonjour ma scientifique !
    J'ai fait une expérience d'oxydation d'une matière organique par permanganate de potassium KMnO4 dans une solution aqueuse ;j'ai trouvé que l'ajout des sels comme :NaCl;Na2SO4
    MgSO4;MgCl2 CaCl2;CaSO4 à diminué significativement le potentiel d'oxydation du KMnO4 !

    Par quoi on peut expliquer ces résultats ?
    et les mécanismes possibles de cette réaction.

    Merci d'avance

    -----

     


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  2. moco

    Date d'inscription
    février 2004
    Localisation
    Entre Lausanne et Genève, en Suisse
    Âge
    80
    Messages
    23 070

    Re : Les sels et le KMno4 ?

    Bonsoir,
    La réduction du permanganate fait partie des réactions de chimie minérale dont le mécanisme n'est pas encore bien compris. Le potentiel d'une électrode à base de permanganate et d'ion manganèse ne suit par la loi de Nernst. Le facteur logarithmique de ce potentiel devrait varier avec la 8ème puissance de la concentration en ion H+. Or l'expérience montre que ce potentiel est peu sensible au changement d'acidité. Par contre il varie avec l'ajout de sels neutres, comme vous venez de l'observer. Personne ne comprend bien ce qui se passe. Ces perturbations incompréhensibles viennent sans doute du fait que la réduction se produit par étapes, qu'on ne connaît pas bien ces étapes et que les 5 électrons n'interviennent pas tous en même temps.
     

  3. grabsi

    Date d'inscription
    septembre 2016
    Âge
    26
    Messages
    31

    Re : Les sels et le KMno4 ?

    Est-ce-que l'ajout de ces sels provoque la formation d'un précipité ou bien non?
     

  4. moco

    Date d'inscription
    février 2004
    Localisation
    Entre Lausanne et Genève, en Suisse
    Âge
    80
    Messages
    23 070

    Re : Les sels et le KMno4 ?

    Bonsoir,
    Non. Aucun des sels mentionnés n'interagissent avec le permanganate de potassium. De toute manière, le permanganate de potassium réagit toujours en oxydant, et jamais en précurseur de précipité. Les permanganates sont tous solubles dans l'eau
     

  5. grabsi

    Date d'inscription
    septembre 2016
    Âge
    26
    Messages
    31

    Re : Les sels et le KMno4 ?

    Mais par quoi on peut expliquer cette diminution !!

    C'est un grand problème
     


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  6. moco

    Date d'inscription
    février 2004
    Localisation
    Entre Lausanne et Genève, en Suisse
    Âge
    80
    Messages
    23 070

    Re : Les sels et le KMno4 ?

    Bonsoir,
    Je ne connais pas la réponse à coup sûr. Mais j'ai une piste, basée sur des mesures dont on ne parle jamais en classe, pour ne pas troubler l'esprit des élèves. Voilà de quoiils'agit.
    Quand on mesure le pH d'une solution de HCl 0.01 M, on trouve 2, ce qui est normal. Mais si on rajoute du sel NaCl ou de CaCl2 (qui n'apporte aucun acide, ni n'en détruit aucun), on observe que le pH diminue, et diminue beaucoup. On arrive facilement à pH 1 ou moins. Apparemment l'addition de sel acidifie la solution, et l'acidifie beaucoup, ce qui est absurde.
    On explique ce comportement en disant que le pH est bien la mesure de la concentration de la solution en acide, mais cette concentration ne doit pas être calculée en mole d'acide par litre de solution, mais en mole par litre d'eau libre dans la solution. Et par eau libre, il faut entendre l'eau qui n'est pas immobilisée par l'attraction électrostatique autour des ions en solution. Or dans une solution concentrée, il y a peu d'eau libre, et la concentration calculée par rapport à l'eau libre est beaucoup plus grande que celle calculée par report au volume de la solution. Dans une solution concentrée, il n'y a pratiquement plus d'eau libre. L'addition de sel diminue le volume d'eau libre, donc fait augmenter ce qu'on appelle l'activité, qui est la concentration en ion H+ par rapport à l'eau libre. Le pH est le log de l'activité des ions H+, et pas de la concentration habituelle.

    Il y a peut-être le même effet avec le potentiel du permanganate.
     

  7. ecolami

    Date d'inscription
    juillet 2006
    Localisation
    Seine & Marne
    Âge
    65
    Messages
    2 204

    Re : Les sels et le KMno4 ?

    Bonsoir Moco, Très interessant!!
     


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