sujet tout bête sur des dosages

[invite0f0e1321]

Bonjour, j'ai un problème avec ce sujet sur les dosages :
http://www.concours-agro-veto.net/IM...t_chimie-2.pdf
(page 4 et 5)
J'ai fait la question 1. sans probléme

la 2 pas de problème non plus mais je la détaille car elle peut influencer la suite.
2.1 ajout d'acide sulfurique : 2IO3-+12H++10I-=6I2+6H2O
dosage par thiosulfate : I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
à l'équivalence, ona : nI2=nS2O32-/2=CVeq/2=1.0.10^-2.12.10^-3=6.10^-5mol
ensuite nIO3-=nI2/3=2.10^-5 mol
et C1=n/v=2.10^-5/2.10^-1=1.10^-4mol/L

la 3, j'ai :
Ag+ +I-=AgI
Ag++IO3-=AgIO3
donc à l'équivalence C2=C'Veq/V'0=10^-3.10^-2/10^-1=10^-4mol/L
Mon problème est lorsqu'il s'agit de retrouver par le calcul le volume à partir duquel AgIO3 précipite :
il y a précipitation si [Ag+][IO3]>Ks=10^-7.5=3.10^-8
donc si [Ag+]>Ks/[IO3]=3.10^-8/1.10^-4=3.10^-4mol/L
or [Ag+]=C'Vintroduit/V'o et Vintroduit=[Ag+]v'o/C'=3.10^-4.10^-1/1.10^-2=3.10^-3L=3mL
or d'après le graphique, je devrais trouver 15mL, j'ai passé beaucoup de temps à chercher mon erreur mais je ne la trouve pas, pourriez-vous m'aider...
Merci d'avance
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[invite0f0e1321]

Pour la suite aussi, j'ai des soucis...
Pour la question 4.1, je comprends bien en comparant les pKs pourquoi l'iodure de plomb ne peut se former que si il y a déjà de l'iodate de plomb, mais, j'ai du mal avec les calculs, je trouve des valeurs bizarres:
l'iodure de plomb précipite quand [Pb2+][I-]²=Ks(PbI2) soit [Pb2+]=1M ( ça fait une concentration importante quand même, j'ai du me tromper quelque part mais je n'arrive pas à voir où est mon erreur...)
et [IO32-]=(Ks(PbIO32)/[Pb2+])^1/2=10^-6mol
4.2 [I-]/[IO3-]=[Ks(PbI2)/Ks(PbIO32)]^1/2=10^-2
4.3 Au niveau de l'inconvénieent de la méthode est-ce qu'il suffit de dire que si on veut une solution très appauvrie en ions iodate, il y aura aussi précipitation d'un petit peu d'iodure et donc on perd des ions iodures???
Merci d'avance

[pephy]

bonjour,
en mettant les volumes en ml:
soit le volume d'AgNO3 nécessaire à la précipitation de l'iodate.


en première approximation on néglige Delta v devant 110 ce qui donne à la limite de précipitation:

on retrouve à peu près le point 14 ml comme indiqué dans l'énoncé

[pephy]

Pour la suite aussi, j'ai des soucis...
Pour la question 4.1, je comprends bien en comparant les pKs pourquoi l'iodure de plomb ne peut se former que si il y a déjà de l'iodate de plomb, mais, j'ai du mal avec les calculs, je trouve des valeurs bizarres:
l'iodure de plomb précipite quand [Pb2+][I-]²=Ks(PbI2) soit [Pb2+]=1M ( ça fait une concentration importante quand même, j'ai du me tromper quelque part mais je n'arrive pas à voir où est mon erreur...)
et [IO32-]=(Ks(PbIO32)/[Pb2+])^1/2=10^-6mol

la concentration en iodate est c1=10^-4mol/l
par contre celle en Iodure est (d'après la courbe de pAg) c2=10-3 mol/l puisque c2*100=10-2*10
pour précipiter PbI2 cela donne donc mol/l

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite0f0e1321]

Merci énormément, votre réponse me permet de me destresser car je suis en pleine préparation de conours que je passe dans moins d'une semaine et le fait de bloquer sur ces annales me paniquait un peu, maintenant, j'ai mieux compris.
Merci encore