Iodolactonisation

[invitedfb0f2c6]

Bonjour,

Juste une petite question qui me passe par la tête...
Pourquoi on ajoute du KI quand on fait une iodolactonisation en utilsant de l'iode du DCM et une solution de NaHCO3 sat??? C est pour faire une espèce Iode plus réactive???
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[Sethy]

L'iode sous forme élémentaire est très peu soluble dans l'eau. Par contre il forme avec les ions Iodures (I-) un composé qui l'est nettement plus (I3-).

Sethy

[HarleyApril]

bonjour
le diiode est soluble dans les solvants organiques
pour une réaction d'iodolactonisation, le substrat est un carboxylate, il est donc sous forme de sel de sodium dans la phase aqueuse
peu de chance qu'il rencontre le diiode qui se terre dans le dichlorométhane
d'où l'explication de sethy (à qui nous souhaitons bienvenue sur le forum chimie, puisque c'est sa première contribution)

cordialement

[invitedfb0f2c6]

Merci....

Vu comme ça, c'est tout bête et j ai un peu honte de pas i avoir pense tout seul.... Raaaaaaah c est cruel parfois la chimie.....

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitea2369958]

bonjour
le diiode est soluble dans les solvants organiques
pour une réaction d'iodolactonisation, le substrat est un carboxylate, il est donc sous forme de sel de sodium dans la phase aqueuse
peu de chance qu'il rencontre le diiode qui se terre dans le dichlorométhane
d'où l'explication de sethy (à qui nous souhaitons bienvenue sur le forum chimie, puisque c'est sa première contribution)

cordialement

Bonjour,

Pourquoi le substrat de départ serai un carboxylate ?

Les halolactonisation se font sur des acides, esters et amides... et aussi les carboxylates mais plus rarement, enfin, d'après ma propre expérience...

Pour le coup de travailler avec du KI en milieu basique, c'est une histoire de contrôle cinétique. En effet, lors de la formation de la iodolactone, deux tailles de cycles peuvent se former.

Les conditions cinétiques sont plutôt I2, NaHCO3 aq KI alors que les conditions thermo sont I2 dans le DCM, ACN ou THF

[invitedfb0f2c6]

Bonjour,

Pourquoi le substrat de départ serai un carboxylate ?

Les halolactonisation se font sur des acides, esters et amides... et aussi les carboxylates mais plus rarement, enfin, d'après ma propre expérience...

Pour le coup de travailler avec du KI en milieu basique, c'est une histoire de contrôle cinétique. En effet, lors de la formation de la iodolactone, deux tailles de cycles peuvent se former.

Les conditions cinétiques sont plutôt I2, NaHCO3 aq KI alors que les conditions thermo sont I2 dans le DCM, ACN ou THF

Ben dans ma question, le substrat était bien un carboxylate...
Si c'était un amide j aurais probablement intitule le sujet Iodolactamisation
Par contre je savait po qu'on pouvait faire ça avec un acide et un ester.. Comment tu peu avoir une SN2 sur l'iodonium intermédiaire forme avec ces 2 espèces? Tu peu me refiler une ref??

Et j ai aussi un plus de mal a comprendre l'histoire de thermo et de cinetique sur ce sujet... la encore tu peu me refiler une ref avec un changement de contrôle lors d'une iodolactonisation en fonction du solvant utilise?? Sa me servirais beaucoup je l avoue....

Georges

[invitea2369958]

On parle de iodolactonisation car le produit formé est une lactone et ne fait pas référence a la nature du produit de départ

Sinon, pour une ref sur la halolactonisation (et seleno-), tu as un Tetrahedron qui est sorti en 2004 sur le sujet qui est complet mais un peu chiant à lire

Tet, 2004, 60, 5273-5308

Bonne lecture !

[invitedfb0f2c6]

Merci...........

[HarleyApril]

par carboxylate, il faut comprendre sel d'acide et non ester !