Dosage de H3PO4

[invite34c405fc]

Bonjour à tous,
Voila, j'ai fait un TP de pHmétrie, et je coinces à une question, lors de ce TP j'ai dosé H₃PO₄ par de la soude molaire, et lors de l'exploitation de la courbe de titrage, j'obtient un pKa₁=2,3 au lieu de 2,1.
La question posée est "pourquoi le pKa expérimentale de la première fonction acide de H₃PO₄ est il légèrement différent de 2,1?"
La réponse à laquelle j'ai d'abord pensée était tout simplement que le volume à l'équivalence de la première acidité était difficile a déterminer avec exactitude. Toutefois, la prof m'a dit qu'il y avait une raison pour cela, et je dois vous avouer que je ne vois vraiment pas, est ce que vous auriez une piste à me proposer s'il vous plait?
Merci d'avance =)
-----

[moco]

Cela vient probablement de la technique que tu as utilisée pour déterminer ton pKa, dont tu ne parles pas. Tu as peut-être mesuré différents pH avec une électrode de verre.
Tu as peut-être déterminé le pH à mi-titrage, et appliqué la formule de Henderson. Celle-ci n'est pas valable pour les acides forts. Or le premier H de l'acide phosphorique n'est ni fort ni faible, mais intermédiaire. C'est peut-être là la clé du problème. Mais c'est difficile d'être plus catégorique, car tu ne parles pas du mode opératoire.

[invite34c405fc]

Merci pour ta réponse.
Le mode opératoire :
J'ai fait ma pHmétrie, une fois tous les sauts de pH passés j'ai construit pH=f(V(NaOH)), ensuite méthode des tangentes pour déterminer le volume à l'équivalence, puis V_eq/2 = V_1/2 une fois V_1/2 reporté sur la courbe de titrage, lecture par projection sur l'axe des ordonnées pKa=pH=2,3.
Voici la méthode que j'ai utilisé pour déterminer le pKa, j'en conclu donc que ce serait l'approximation pKa=pH à V_1/2 qui serait inexact dût au fait que c'est un acide intermédiaire?

[invite34c405fc]

Personne pour me confirmer cette théorie ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[moco]

Ce que tu dis ne sert à rien.
Ce qu'il fut savoir, c'est la nature de la solution dont tu es parti au début. Est-ce que c'était de l'acide phosphorique pur ? Est-ce que la concentration en acide était 1 molaire, 0.1 molaire, 0.01 molaire ?
Quelle concentration de soude as-tu utilisé pour titrer ton acide ?
Et as-tu une idée des volumes de ces deux produits au début et à l'équivalence ?

[invite34c405fc]

Concentration de l'acide phosphorique de l'ordre de 10^-2, volume 100mL.
Volume à la 1ère equivalence : 4mL, et la soude était molaire.