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Les potentiels des couples rédox ne peuvent pas toujours s'additionner ?



  1. #1
    LicenceXP

    Les potentiels des couples rédox ne peuvent pas toujours s'additionner ?


    ------

    Bonsoir !

    Ici un résultat qui me surprend, comment calculer le potentiel de l'équation Mn3+ + 3e- <=> Mn ?

    En prenant mes tables j'ai envie de dire qu'il suffit d'additionner les potentiels des demi-réactions
    Mn3+ + 1e- <=> Mn2+
    Mn2+ + 2e <=> Mn

    Vous remarquerez que l'addition donne exactement Mn3+ + 3e- <=> Mn.
    Pourtant ça ne marche pas ainsi. On doit utiliser la relation entre le potentiel et Gibbs pour résoudre ce problème. D'accord mais pourquoi ?

    Pourquoi dès lors quand je veux obtenir le potentiel de Co2+ + Ni <=> Ni2+ + Co Je peux me contenter d'additionner les potentiels des deux-demi réactions correspondantes ?

    -----

  2. #2
    ibrale

    Re : Les potentiels des couples rédox ne peuvent pas toujours s'additionner ?

    Bonjour,
    Ce sont les énergies qu'on peut additionner et pas les potentiels. Dans ce cas on joue sur les enthalpies libres.
    Mn3+ + 1e <=> Mn2+ G1 = -1FEMn3+/Mn2+
    Mn2+ + 2e <=> Mn G2 = -2FEMn2+/Mn
    ----------------------------------------------
    Mn3+ + 3e <=> Mn G = -3FEMn3+/Mn

    G = G1 + G2
    Donc : EMn3+/Mn = 1/3 (EMn3+/Mn2+ + 2EMn2+/Mn)

    Ta seconde réaction est une réaction globale qui est la somme de deux demi-eqts électroniques:
    Co2+ + 2e <=> Co G1 = -2FECo2+/Co
    Ni <=> Ni2+ + 2e G2 = +2FENi2+/Ni
    ------------------------------------------
    Co2+ + Ni <=> Ni2+ + Co G
    Ici on peut tout simplement écrire G = G1 + G2 = 2F(ENi2+/Ni-ECo2+/Co)

  3. #3
    LicenceXP

    Re : Les potentiels des couples rédox ne peuvent pas toujours s'additionner ?

    Oooh bien vu
    En fait on le fait sans s'en rendre compte dans ce dernier cas (ça me refait penser à brol qui faisait de la prose sans s'en rendre compte )

  4. #4
    FC05

    Re : Les potentiels des couples rédox ne peuvent pas toujours s'additionner ?

    En fait, c'est parce que E n'est pas une fonction d'état.

    Mais, comme le montre très bien l'exemple d'Ibrale, on peut le faire si le nombre d'électron échangé est le même ...
    "La réalité c'est ce qui reste quand on refuse d'y croire" P.K. Dick

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