pile Leclanché

[invitef5366cb3]

bonjour à tous, j'ai un petit problème pour un tp sur la pile Leclanché :

en théorie,
E°(MnO2/MnO2H)=1.5 V / ESH
E°(Zn++/Zn)=-0.76 V / ESH

déjà là je ne trouve pas du tout ça mais c'est des résultats expérimentaux pas toujours très fiables, donc la premiere question est de savoir si quelqu'un qui a déjà réalisé cette pile peut me dire si il est normal d'avoir des résultats expérimentaux qui ont environ 600mV de décalage avec le théorique.

a la cathode, on a réduction :
MnO2 (s) + H2O + e- = MnO2H (s) + OH-
a l'anode, oxydation :
Zn = Zn(2+) + 2e-

donc l'équation de la pile est
2MnO+ Zn +2NH4+=>2MnO2H + [Zn(NH3)2]2+

ce qui m'embete le plus est que j'ai trouvé sur internet que E°(pile)=1.5V / ESH
normalement on calcule E°(pile)=E°(cathode)-E°(anode) ce qui ne fait pas 1.5V avec les données théoriques
donc en fait d'après ce que je vois E°(pile)=E°(MnO2/MnO2H)

pourquoi ne prend on pas en compte l'oxydation du cuivre ?
est-ce du au fait que ce soit une pile sèche (MnO2 est un gel solide) ?
sinon la complexation intervient-elle ?

merci a ceux qui auront pris le temps de me lire et si possible de me répondre !!!
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[invitef5366cb3]

correction pour l 'équation
2MnO2 + Zn + 2NH4+ = 2MnO2H +[Zn(NH3)2]2+

c'est mieux comme ca^^

[moco]

Les potentiels standards désignent le potentiel que prend une électrode lorsque les produits solides sont à l'état purs, et lorsque les substances dissoutes sont en concentrations 1 M.
Le potentiel de Zn/Zn²⁺ est de -0.76 V si la concentration du ion Zn²⁺ est de 1 M. Cette concentration n'est pas 1 M, puisqu'il n'y a que très peu de ions Zn²⁺, vu que la majorité des ions Zn²⁺ est complexé avec NH₃.
Le potentiel de l'électrode MnO₂ implique aussi que les ions OH^- sont en concentration 1 M. Ce n'est pas le cas, vu que les ions OH^- sont très rares. L'espèce basique la plus importante est NH₃.

De toute façon, à concentration élevée, tous les calculs qu'on fait sont faux. On ne devrait pas tenir compte de la concentration en moles de soluté par litre de solution, mais on devrait exprimer la concentration en ce qu'on appelle l'activité, c'est à dire la concentration en moles de soluté par litre d'eau libre dans la solution. Et dans les solutions concentrées, il n'y a presque pas d'eau libre. Les calculs de l'activité sont difficiles à faire.