Problème de pH

[invite57548f65]

Bonjour,

J'ai un petit problème avec des mesures de pH. En effet, j'ai obtenu des ph supérieur à 14 (par exemple 14,7). Le pH mètre a pourtant bien été étalonné (à pH4 et pH7).
Je précise que les solutions analysées contiennent principalement de la potasse caustique et surement un peu d'eau.

Merci d'avance pour vos réponses.
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[moco]

Bonjour,
Il n'y a rien d'étonnant. Le pH peut être supérieur à 14 et il peut aussi inférieur à zéro. Quand la concentration (ou plus exactement l'activité) des ions OH- est de 1 mole par litre, le pH vaut 14. Mais si elle est de 2 mol/L, le pH veut 14.3. Si elle est de 4 mol/L, le pH est de 14.6. Etc.
Il faut dire qu'en pratique, on ne travaille jamais à des valeurs de pH supérieures à 14, car les électrodes de verre qu'on utilise alors sont endommagées par la solution. La couche de silice hydratée qui les recouvre extérieurement est dissoute par une solution à ce point concentrée en ions OH-. Et c'est très difficile de les récupérer pour faire des mesures valables plus tard. Déjà à pH 13, on évite de faire des mesures avec des électrodes de verre, ou alors on le fait pendant de très courts instants, avant que la couche de silice ne soit trop attaquée.

[invite57548f65]

Merci pour votre réponse

[Resartus]

EDIT : Moco avait déjà répondu
Bonjour,
En THEORIE, le pH mesure la concentration (ou plus précisément l'activité, qui n'est égale à la concentration que pour des valeurs faibles) en ions H+(aq). Il se peut très bien que cette activité dépasse 1 (concentration supérieure à une mole par litre) soit un pH négatif. Et de même, si la concentration est suffisamment forte en OH- (c'est le cas d'une solution concentrée de potasse), le pH pourra dépasser 14, d'autant que le produit ionique de l'eau n'est pas strictement 14. Il est de 14,3 à 20°C. On peut dissoudre environ deux moles de potasse dans l'eau (une centaine de grammes) ce qui ferait autour de 14,6 pour le pH d'une telle solution.

En PRATIQUE, comme vous n'avez étalonné votre pHmètre qu'à pH4 et pH7, les valeurs mesurées autour de 14 pourraient être très très fausses....
Essayez d'étalonner avec une solution molaire de potasse (cela correspond à 56 g par litre) : à 20°C vous devriez obtenir 14,3

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