Décarboxylation oxydative / et non oxydative

[Babar III]

Bonjour,

avant toute chose, j'ai une première question assez basique (j'ai un peu honte de la poser): est-ce que la réaction Cu²⁺ + 2e^- ---> Cu peut se produire comme ça, sans un autre couple redox?

Ensuite, je voulais savoir la différence entre la décarboxylation oxydative et la décarboxylation non oxydative du pyruvate..Je m'explique: pourquoi peut-dire que la décarboxylation du pyruvate COOH-CO-CH₃ en CHO-CH3 est non oxydative?
De même pourquoi peut-on dire que la décarboxylation du pyruvate en acétyl-coenzyme A est oxydative (dans ce cas on dit que la fonction cétone du pyruvate est oxydée en fonction thioester, mais qu'est-ce qui fait que ce soit une oxydation??)?

Voilà, j'espère que mon problème est clairement exposé alors merci mille fois d'avance de votre aide.
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[philou21]

Bonjour

Et bien je suppose que tu peux toujours effectuer cette réaction avec une électrode mais ça ne fait que repousser le problème : les électrons proviennent de toute façon d’une autre réaction qui doit en libérer. Il n’existe pas de réservoir d’électrons libres.

Pour la décarboxylation de l’acide pyruvique on peut l’écrire :

CH₃COCO₂H -> CO₂ + CH₃COH

On n’a pas besoin d’introduire d’électron dans cette équation : donc ce n’est ni une oxydation ni une réduction.

Pour la décarboxylation par le HS-CoA on doit écrire :

CH₃COCO₂H +H-S-CoA -> CO₂ + CH₃CO-S-CoA +2H⁺ + 2e^-

On a besoin de rajouter à droite deux électrons pour équilibrer cette réaction : c’est donc une oxydation.

[Babar III]

Merci, comme ça c'est plus clair. En fait, j'ai une question complémentaire; en chimie organique on dit qu'une oxydation est un gain d'oxygène ou une perte d'hydrogène et inversement pour une réduction. Ainsi, une décarboxylation n'est-elle pas une réduction (car perte de 2 oxygènes)?

Merci d'avance.

[philou21]

Une oxydation est une perte d’électron.
Une réduction un gain d’électron.
Point barre.

Pour qu’il y ait oxydation il faut qu’on puisse ôter ces électrons, ça sera le rôle de l’oxydant.
L’archétype de l’oxydant est le dioxygène qui par la réaction suivant consomme des électrons :
O₂ +4e^- -> 2O^2-

De même pour qu’il y ait réduction il faut fournir des électrons, ça sera le rôle du réducteur. L’archétype du réducteur est le dihydrogène :
H₂ -> 2H⁺ + 2e^-

Voila, donc attention quand on parle d’ajout d’oxygène ou d’hydrogène …

[A voir en vidéo sur Futura]

[Babar III]

d'accord, merci beaucoup pour ces explications.