Epoxydes

[invite9201600c]

Bonjour à tous,
d'après le Clayden, la synthèse du polyéthylène glycol se fait par réaction de polymérisationSN₂
de l'oxyde d'éthylène (époxyde).
le nucléophile ouvre l'époxyde ce qui entraîne la formation d'u oxyanion qui va attaquer un autre époxyde,etc...
Jusque la tout va bien!
Cette réaction peut se faire avec H₂O avec une catalyse basique.

A votre avis, cette réaction peut-elle se faire avec une catalyse acide, l'ouverture du cycle se faisant par hydrolyse acide?
Je ne vois pas ce qui s'y oppose, mais j'ai ne l'ai vu nulle part dans la littérature...

arehot
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[invite9201600c]

Cela n'inspire donc personne???

[HarleyApril]

on peut tout à fait ouvrir des époxydes par catalyse avec un acide de Lewis
par exemple, l'article de Cosar et al. dans Arzneimittelforschung tome 16 p21 à 29 décrit l'attaque du 4(5)-nitroimidazole en milieu acide ou basique

on note qu'en catalyse basique, l'oligomérisation vient souvent casser les pieds du chimiste qui se tourne alors avec succès vers les sulfates cycliques

en catalyse acide, les chimistes se plaignent moins de ce genre de problème

on se doute alors que les époxydes ont moins tendance à oligo(et donc poly)mériser en milieu acide que basique

pour alimenter la réflexion, on se souviendra également qu'en milieu acide on peut casser des éthers
ainsi, AlCl3 ou BF3 sont utilisés pour déprotéger des éthers
de même, l'éther diéthylique était produit par déshydratation sulfurique en dessous de 80°C, au dessus, on forme de l'éthylène
voir également le devenir des solutions HCl dans l'éther (livre Wermuth Pharmaceutical salts)

on peut donc supposer que les éthers ne sont pas toujours bien stables en milieu acide

la polymérisation de l'oxirane en milieu acide pose donc deux problèmes, d'une part la condensation n'est pas des plus efficaces, d'autre part, la cassure du produit n'est pas à négliger

c'est-y pas bien inspiré ?

à bientôt pour de nouvelles aventures