Spectroscopie UV

[julien_4230]

Bonjour à tous.

J'ai une solution d'acétylacétone de concentration C connue. On effectue la spectroscopie de la solution, on a alors son spectre. On relève LAMBDA max pour laquelle l'absorbance A est maximale.

D'après la loi de Beer-Lambert :
A = E_{LAMBDA max}lC, E_{LAMBDA max} coefficient d'extinction molaire.

Mais la solution d'acétylacétone est constituée d'acétylacétone énolique et cétonique, chacun de coefficient d'inextinction molaire respectif E_énol et E_cétone.

Mon problème : exprimer E_{LAMBDA max} en fonction de E_énol et de E_cétone.

J'ai une piste : n quantité de matière
n_{acylacétique}=n_{acylacétique énol}+n_{acylacétique cétone}
<=>
C = C_énol + C_cétone
<=> A_{LAMBDA max} = E_{LAMBDA max}lC = E_{LAMBDA max}l(C_énol+C_cétone)

Mais... Est-ce que A_{LAMBDA max} = E_énollC_énol = E_cétonelC_cétone ??? Je ne sais pas trop...

Merci de m'aider !!!
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[invite665a0d0b]

Bonjour julien_4230
Impossible de déterminer le pourcentage de chaque forme à partir d'une mesure spectrophotométrique et faute de données complémentaires.
A consulter le cours de R. Giasson http://www.chimie.umontreal.ca/cours...nr/partie7.pdf
sur énol et énolate.
Ou tu trouveras des éléments relatifs à ta question, en particulier l'existence d'un effet de solvant. Il est possible de supposer que l'apparition majoritaire de la forme énolique produise un effet bathochrome (apparition de doubles liaisons conjuguées et donc facilitation du transfert électronique) associée à un effet hyperchrome (augmentation de E) mais c'est à vérifier.
Bon courage.
Cordialement.
rls

[philou21]

Par contre, un petit coup de RMN et ça doit être bon...

[philou21]

Autrement, pour ton problème on peut écrire :
si C est la concentration totale alors :
C^cét=xC
C^énol=(1-x)C
donc :
A=lC(xE^cét+(1-x)E^énol)

[A voir en vidéo sur Futura]

[julien_4230]

Oui, merci pour tous ces renseignements, je vais lire le cours avec attention.

Pour mon problème désormais arrangé, j'ai remarqué que l'absorbance est une grandeur additive. Je ne l'avais jamais vu comme cela, mais c'est en fait assez intuitif.

A bientôt !

[invite10f46aa3]

hey julien
si tu pouvais m'expliquer comment tu as réussi a résoudre ton problème merci
je dois préparer ce TP pr demain enfait

comment exprimer le coeff dextinction molaire de la solution en fct des 2 coeff d'extinction molaire des formes cétoniques et enoliques