Formation du cycle B-lactame

[invite875629d4]

salut tout le monde!

Pour préparer une B-lactame, je dois commencer par mélanger de l'acide phtalamido acétique et du chlorure de paratoluènesulfonyle.
Ensuite j'ajoute du EtN3, on mélange pendant 15 minutes;
Enfin on met la N-benzylidène.
Le solvant et le dichlorométhane.

Je comprend bien le mécanisme de réaction, seulement, sur mon tp il est écrit ( c'est meme souligné! donc ca doit etre important) qu'il faut ajouter l'acide et le Toscl dans l'odre indiqué (acide puis Toscl)
Et la j'ai beau me creser les méninges, je ne vois pas pourquoi l'ordre est important.

Quelqu'un a t-il une idée?

Merci beaucoup
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[invite6a1fa462]

bonsoir, je suis peut-être pas très cultivé, mais c'est quoi que t'appelle N-benzylidène??

[invite875629d4]

la N-benzylidène est une imine de formule:
C13H11N.
En fait tu as :
C6H5--CH (double liaison) N--C6H5.

[HarleyApril]

le chlorure de tosyle est le réactif qui va activer ton acide
on verse donc le réactif sur le substrat, comme quasiment toujours, pour avoir une réaction contrôlable en cas d'échauffement ou d'emballement

sinon, je ne vois pas d'autre raison

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite875629d4]

Je te remercie de ta réponse, mais si ca se passe comme tu dis il y a quelque chose que je ne comprend pas.
Si l'acide le chlorure de tosyle avec l'acide, alors a quoi sert la triméthylamine?

Je pensais que la triméthylamine arracher le proton acide de l'acide phtalamido acétique qui allait ensuit réagir par substitution sur le Toscl.

Si j'ai faux, alors pourrais tu m'expliquer le mécanisme de ma réaction?

Merci bcp

[invite875629d4]

Je me rend compte que j'ai fais une phrase qui ne veut rien dire du tout.

J'au voulu écrire:
si l'acide réagit directement avec le chlorure de tosyle, alors a quoi sert la triméthylamine?

désole!

[HarleyApril]

la base sert à former le cétène à partir du chlorure d'acide

le mécanisme est ensuite du type 2+2 avec des pinaillages sur le caractère plus ou moins concerté

[invite875629d4]

ok merci de ta réponse.

Mais si je peux encore abuser un peu de tes connaissances, pourrais tu m'expliquer le mécanisme de réaction qu'il se produit entre l'acide, le chlorure de tosyle et la triméthylamine qui conduit à la cétène.

J'ai beau chercher sur internet et dans les livres je ne trouve pas.

Alors svp à l'aide!!

Merci bcp

[HarleyApril]

l'acide se fait déprotoner par la triéthylamine
le carboxylate ainsi formé substitue le chlore du chlorure de tosyle (réaction de type SN2)
on a alors une anhydride mixte entre l'acide phtalimidoacétique et l'acide tosylique
cette suite réactionnelle est décrite dans un article de Brewster

l'action d'une base peut conduire à la formation du cétène (comme pour le chlorure d'acide un peu plus loin)

les ions chlorures peuvent venir remplacer le tosylate par un mécanisme d'addition élimination via un intermédiaire tétraèdrique

le chlorure d'acide ainsi formé possède un proton acide à côté du carbonyle
la triéthylamine vient l'ôter et on observe le départ du chlorure, ce qui conduit au cétène phtalimide-CH=C=O

ce mécanisme de formation de cétène explique pourquoi on évite les chlorures d'acides en synthèse peptidique
il y a en effet racémisation lors du passage par le cétène

j'espère que tout ceci t'aura éclairé

[invite875629d4]

merci beaucoup pour tout les renseignements ça ma bien aidé a+