Bonjour,
J'ai une petite question.
Prenons comme exemple le Ni2+ qui est d8
Je sais déterminer le terme fondamental qui est 3F
Mais comment puis je savoir (si je n'ai pas de diagramme de Tanabe Sugano) que 3F correspond à "3A2g"
Etc pour les autres.
En fait je ne comprend pas très bien comment on associe les termes de Muliken dans tanabe sugano.
Pourriez vous m'aider?
Merci
Salut !
D'après mes petits souvenirs de chimie de coordination (matière que je déteste au passage!),chaque config. électronique a une certaine symétrie et tu détermines ensuite par la relation de Besse les différents termes
Ma réponse étant très incomplète, Je vais te donner un lien ou figure les cours de Jean Claude Bünzli (regarde à chimie de coordination les différents chapitres) qui sont, je trouve, très bien faits
http://scgc.epfl.ch/cours_chimie.htm
c'est déjà loin pour moi Tanabe Sugano...faudrait que je me replonge dedans!
En fait, je ne vois pas trop ce que tu entends par termes de Mulliken!
mais ce qui est sur c'est que 3F se rapporte à l'ion libre et 3 A2g au complexe...en fait il faut faire une descente en symétrie du groupe R3 de la sphère vers le groupe de symétrie de ton complexe (octaedrique)
Tu peux utiliser l analogie électron-trou:
d8 equivaut à d2
alors tu peux faire le produit direct d x d (c'est d'ailleurs comme ca que tu trouves 3F comme Terme fondamental je suppose)
Pour la descente en symétrie, tu procèdes en deux étapes:
D'abord tu corrèles les parties orbitales
Ensuite tu corrèles les parties de spin (inchangées lors de la descente en symétrie)
Pour les parties orbitales: 3F est de dimension 7
Tu utilises la théorie des groupes pour faire la descente en symétrie R3 vers O (tu limites le travail en considérant O et non Oh car tu sais que les orbitales d sont g par rapport à l inversion)
Tu appliques ensuite toutes les opérations de symétrie du groupe O aux fonctions décrivant les orbitales d afin de déterminer les Representations irreductibles du groupe O pour lesquelles les orbitales d forment une base)
Dans ton tableau: les Opérations de symétrie de O sont:
E, 8 C3, 3 C2, 6 C4, 6 C2'
les caractères associés à la representation reductible 'gamma f' sont calculés en utilisant la formule :
C(phi)= [sin (2l+1)(phi/2)]/sin (phi/2)
il faut alors reduire dans O puis passer dans Oh
et tu trouves que F correspond à A2 + T1 + T2
soit dans Oh A2g + T1g+ T2g
enfin tu correles en spin ( que des triplets)
J'espère que ca t aide...c'est vraiment pas afcile à expliquer comme ca!
si tu as d'autres question....n'hesite pas
comme ref pour les energies relatives, je te conseillle: Introduction to ligand field theory de Figgis (diagonalisation de la matrice champ de ligand sur la base des fonctions de l octaèdre)
et pour le descente en symetrie: le livre de Drago "techniques spectroscopiques" p 373
Introduction
En fait ce que je comprend est la chose suivante :
par exemple j'ai une config d² octaedrique , mon terme fondamental est 3F
De part une table de micro état je peux déterminer les termes excités.
Je regarde dans la table de caractère Oh ce que deviennent les orbitales f (soit les composantes au cube), je vois qu'elles deviennent A1,T1 et T2.
Or mes orbitales d sont paires, donc je peux dire que mon terme 3F va se splitter en A1g,T1g et T2g
Est ce correcte comme raisonement?
Merci pour le lien!
c'est super!!!
OUi,c'est le bon raisonnement!
si tu as les tables de descente en symétrie c'est parfait ... sinon il faut les calculer!
Oh j'ai des tables qui font jusqu'aux orbitales g , je crois que c'est suffisantétant un organicien dans l'ame, je ne prefere pas trop chipotter avec la théorie des groupes
