Transposition benzylique

[invite61942757]

Bonjour , dans les réactions de transposition benzylique , comment je peux savoir quel carbonyl parmis les deux qui sont présents dans le système alpha-dicarbonylé va être attaquer par HO- ?
Merci d'avance.

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[invite9ae10fb5]

salut,
dans mon cours de réarrangements, je me rends compte qu'en transposition benzylique, on travaillait tjs avec des dicétones-1,2 symétriques... donc
maintenant si ta dicétone est dissymétrique, je dirais que c'est le C du C=O le plus électrophile (donc celui sur lequel ça "tire" le plus) que le HO^- attaquera...
Si tu veux, il y a une publi qui traite de cette transposition (mais je ne sais pas si tu y trouveras plus d'infos) : Quart. Rev., 1960, 14, 221.

[inviteb7fede84]

Bonjour

Dans ton cas le composé dicarbonylé est symétique (pas de substituant sur le phényl). Une fois "l'imine" formée, OH- attaque le 2ème carbonyle, ya pas le choix...

Dans le cas d'un système non symètrique, il peut y avoir formation de 2 imines possibles comme intermédiaires, mais le composé final sera unique.

[invite61942757]

Bonjour et merci beaucoup , je me demande si les liaisons pi des deux groupements carbonyl du système alpha-dicarbonylé peuvent entrer en raisonance avec d'autre électron pi si le groupement lié au carbonyl à un effet +M ? Dans ce cas et si la dicétone est dissymétrique , comment savoir quel carbone des deux groupements carbonyl est le plus électrophile : ex: phi-CO-CO-CH3 .

Merci d'avance.

[A voir en vidéo sur Futura]