Cinétique chimique

[Seirios]

Bonjour à tous,

J'aurais besoin d'un éclaircissement sur un exercice de chimie : on considère la réaction en solution aqueuse déterminée par l'équation bilan .

Je cherche à montrer que cette réaction peut être décrite par le mécanisme suivant :

(équilibre pratiquement instantané)
(lente)
(très rapide)

Sachant que la réaction étudiée suit la loi cinétique , j'ai donc essayé de retrouver une expression de cette forme à partir du mécanisme ; j'ai alors trouvé : , en notant les constantes de vitesse dans l'ordre d'apparition.

Je me demandais alors s'il était justifié de faire l'approximation : , en considérant la deuxième réaction du mécanisme comme lente, ce dont je ne suis pas convaincu, puisque cela reviendrait à considérer que la deuxième réaction n'a pas lieu, ce qui dépend fortement de l'échelle de temps considérée...

Quelqu'un pourrait-il m'éclairer ?

Merci d'avance,
Phys2
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[jeanne08]

- dans un "mécanisme" ordre = stoechiométrie
- le but de l'exercice est de trouver une loi de vitesse confrontable à l'expérience donc qui fait intervenir des concentrations en espèces stables donc mesurables
- la deuxième réaction étant lente elle impose sa vitesse :
d[N2O]/dt = k3 [NO2NH-]
- les deux premières réactions étant rapides elles aboutissent à un pseudoéquilibre pour lequel on a toujours
k1[NO2NH2][H2O]=k2[NO2NH-][H3O+] duquel tu vas tirer la concentration en intermédiaire NO2NH- et tu vas trouver
d[N2O]/dt = k3k1/k2 [NO2NH2]/[H3O+] ce qui correspond bien à la loi expérimentale ... donc le mécanisme proposé est possible !