Electrochimie

[invite17dff17b]

Bonjour,

J'ai besoin de votre aide pour m'expliquer ce que je ne comprend pas.

Voilà le problème :
On électrolyse une solution de NiSO₄ 1M avec des électrodes inertes.
Réaction à la cathode (réduction) :
Ni²⁺ + 2e^- --> Ni E°=-0.23V
Réaction à l'anode (oxydation de l'eau) :
2H₂O --> O₂ + 4H⁺ + 4e^- E=+0.82V à pH=7

Sans surtension ni passivation, quelle est la tension mini à appliquer afin de déclencher l'électrolyse ?

Pour moi, étant donné les potentiels, il faut appliquer au mini 0.82+0.23=1.05V afin d'inverser le sens de la réaction. Mon raisonnement est-il correct?

Merci d'avance de votre aide.
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[Gramon]

tu ne peux pas additionner les potentiels comme cela, la réaction que cela donnerait ne serait pas équilibrée en charge

commence par écrire les deux demi équations

[invite17dff17b]

Les deux demi-équations sont déjà écrites.
On obtient en équilibrant :
2Ni²⁺ + 2H₂O --> 2Ni + O₂ + 4H⁺

DeltaG_t = DeltaG_Ni²⁺/Ni + DeltaG_eau

Avec DeltaG = -n_eFE , on obient :
n_{e total} E_total = n_eNi E_Ni + n_eeau E_eau

4E_total = 2 E_Ni + 4 E_eau

E_total = -0.23/2 + 0.82 = +0.695V

Mon raisonnement est-il correct?

[jeanne08]

Pour ma part je pense que ta première réponse est la bonne . On admet que les potentiels sont très voisins( égaux) des potentiels redox standard à l'équilibre ( courant nul) et qu'il n'y a pas de sutension.
- pour oxyder l'eau en O2 il faut un potentiel E+ supérieur à 0,82 V
- pour réduire Ni2+ en Ni il faut un E- inférieur à - 0,23 V
la ddp à appliquer doit donc etre supérieure à 1,05 V

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite17dff17b]

J'avoue que je ne sais plus quoi pensé...
Merci de votre aide.

[Gramon]

effectivement, j'ai écrit une bêtise

tu peux effectivement faire 0.82+0.23=1.05V