bonjour à tous
j'ai vu dans de nombreuses publications que l'on utilisait l'iodure de samarium pour réaliser des réactions de barbier intramoléculaires. qu'en est-il du mécanisme de réaction? où et comment se fait l'insertion du samarium (addition oxydante? échange halogène métal?) j'ai beau chercher je ne trouve aucun mécanisme.
merci par avance
Bonjour,
Voilà un document qui t'aidera peut-être : http://www.arkat-usa.org/get-file/19268/
Bonjour. Cette ref aussi ?
http://www.sciencedirect.com/science...ce1e9f90f9bb32
D'une façon générale, tu cherches dans Google:
Barbier "samarium diiodide" mechanism
Il y a de quoi consulter.
nikel merci a tous les deux
Je ne veux pas te décourager mais le mécanisme est loind'être clair...Envoyé par aschezualex
Ce sont des transferts monoélectronique de SmI2 vers soit : la cétone soit l'iodure...
En condition de samarium grignard c'est clair on forme un R-SmX2 qui est un nucléophile.
Mais en Barbier... trois hypothèses :
1- On réduit la cétone en radical anion et ce radical attaque l'R-I
2- On réduit R-I en R* radical, qui attaque la cétone.
3- On forme réduit R-I en R-SmX2 qui attaque la cétone de manière "anionique"
