Loi de gibbs helmholtz
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Loi de gibbs helmholtz



  1. #1
    Jess921

    Loi de gibbs helmholtz


    ------

    bonjour,

    j'ai un petit problème pour intégrer la loi de gibbs-helmholtz appliquée au potentiel chimique (je vais le noter u):

    j'ai donc : d(u/T)/dT=-h/T²

    je voudrais intégrer entre une température d'équilibre et une température de fusion afin d'obtenir une chaleur latente de fusion mais comment dois-je faire ? A droite, aurais-je :
    -deltah(1/Tfus-1/Teq) ??? et que vais-je obtenir à gauche ?

    Merci d'avance

    -----

  2. #2
    jeanne08

    Re : loi de gibbs helmholtz

    1) on suppose que h ne dépend pas de la température ... sinon l'integrale du deuxième membre est fausse...
    2) dF a pour intégrale F
    3) d(u/T)/dT = - h/T^2 à integrer entre T1 et T2 soit d(u/T) = (-h/T^2)dT
    (U/T2 - u/T1) = (h/T2 - h/T1)

  3. #3
    Jess921

    Re : Loi de gibbs helmholtz

    d'accord mais le potentiel est différent selon T ou T2 ??

  4. #4
    jeanne08

    Re : Loi de gibbs helmholtz

    oui le potentiel chimique n'a pas la même valeur à T2 et à T1
    dans la remarque 2) je pose la fonction (u/T ) = F ...
    et la formule finale est u(T2)/T2 - u(T1)/T1 = h/T2 - h/T1

  5. A voir en vidéo sur Futura
  6. #5
    Jess921

    Re : Loi de gibbs helmholtz

    d'accord mais si je veux déterminer une chaleur latente de fusion donc delta H, j'aurais aussi delta(potentiel chimiqe) dans ma formule de départ donc comment je fais alors ?

  7. #6
    jeanne08

    Re : Loi de gibbs helmholtz

    j'ai répondu à la question "comment integrer la relation de Gibbs-Helmoltz ... " mais je ne sais pas pourquoi tu voulais integrer ça ...
    il faudrait que tu précises un peu ton énoncé ...

  8. #7
    Jess921

    Re : Loi de gibbs helmholtz

    en fait j'ai montré que :

    (avec ui,k°=potentiel chimique standard du constituant i dans phase k)

    d(u°i,k/t)/dT=-h°i,k/T²

    et ensuite je dois trouver en intégrant cette relation je suppose une relation entre l'enthalpie de fusion (du benzene ici) , les températures de fusion du benzene Ts et la température d'éq T et ln (xs) xs étant la fraction molaire de benzène !

    j'ai aussi montré que : ubenzène,liq=u°benzène,liq+RT ln xs (car sol idéale)

  9. #8
    jeanne08

    Re : Loi de gibbs helmholtz

    je pense qu'il s'agit de la question classique ... suit cela avec attention , ce n'est pas très facile à lire ...
    B = benzène u = potentiel chimique delta G ou deltaH sont notés DG et DH

    - équilibre (1) B solide = B liq pur température Tf

    - équilibre (2) B solide = ( B + soluté ) liq température Te fraction molaire de B dans le liquide xB

    equilibre (1): u°Bsolide(Tf ) = u°Bliq(Tf) soit DG°fusion (Tf) = 0

    équilibre (2) : u°Bsolide(Te) = u° Bliq (Te) + RTe * Ln xB soit - R*Ln xB = DG° fusion /Te

    On rappelle alors que uBliq - uBsolide = DG°fusion pour le benzène
    Gibbs-Helmoltz : d(DG°fusion/T)/ dT =- DH° fusion /T^2
    DG°fusion (Te) /Te- DG° fusion/Tf = DH° fusion (1/Te - 1/Tf ) et comme DG° fusion (Tf) = 0 on a donc DG° fusion (Te) /Te = DH°fusion*(1/Te - 1/Tf)

    donc -R*Ln xB = DH° fusion *(1/Te - 1/Tf)

    ... pour la suite cela dépend de tes données ...

  10. #9
    Jess921

    Re : Loi de gibbs helmholtz

    merci j'ai enfin compris ce que j'avais omis : à l'éq les potentiels chimiques sont égaux et donc delta(u)=0 !!!

    Merci encore de votre patience !

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