equilibre conformationnel

[invite920bfce1]

bonjour,

voila j'ai un exercice sur les cycles mais je suis completement bloquée.

voici l'énnoncé:

Soit le 1-isopropy-4méthylcyclohex-3-èn-1ol (mélange racémique). Ce composé fournit par hydrogénation catalytique le 1-isopopyl-4méthylcyclohexan-1-ol (mélange de diastéréoisoméres).

1. Représenter les différents diastéréoisomeres.

2. Pour chaque diastéréoisomère repérenter les deux conformations chaises en équilibre.
Calculer le delta(delta G°) pour chaque diastéréoisomère.
On donne delta G° (CH3) = 7,11 KJ/mole
delta G° (OH) = 3,94 KJ/mole
delta G° (isopropyl) = 9.21 KJ/mole.

3. Représenter selon newman la conformation la plus stable du diastéréoisomere cis en prenant la fonction alcool come la fonction de référence.


Alors tout d'abord j'ai essayé de faire les conformations que je joint a ce message mais je sais pas si c'est juste.

Apres c'est pour calculer le delta G° que je suis bloquée.
Je sais que delta (delta G°) = - RT Ln K avec K = proportion de final (f) / proportion de initial (i) et f+i=1
et que delta (delta G°) = etat initial - etat final

Mais je ne sais pas comment utilliser les delta G° qu'on me donne pour calculer ce qu'on me demande.

Si quelqu'un pouvait m'eclairer
-----

[invite920bfce1]

personne pour m'aider

[moco]

Je vais numéroter tes structures de 1 à 4 à gauche en descendant, et de 5 à 8 à droite en descendant.
1 et 3 sont des stéréoisomères.
1 et 2 sont un seul et même stéréoisomère, pareil pour 3 et 4

Il me sembles que les isomères 5 à 8 sont obtenus à partir des premiers par rotation de 1/6 de tour autour d'un acxe vertical. Donc ce ne sont pas des structures nouvelles.

Ce qui manque, c'est un stéréoisomère qui ait la même structure que 1, mais où tu inverses la position des groupes méthyl et isopropyl. Idem dans l'isomère 3.

Quant au calcul des delta G, je suis en panne comme toi.

[HarleyApril]

Bonjour

Prenons, comme suggéré dans l'énoncé, la fonction alcool comme référence.
Le méthyle peut être en cis ou en trans, ce qui fait deux cas.
Pour chacun de ces cas, tu peux dessiner deux chaises.
Dans l'une, le méthyl est en équatorial, dans l'autre, il est en axial.

Pour tes histoires de deltaG ... la relation utile est deltaG=-RTlnK où K est la proportion axial/équatorial. L'équatorial est le plus stable, gène 1,3-diaxal dans la position axiale.
Les études conformationnelles menées par Eliel ont montré que ces valeurs sont additives (on appelait les deltaG les valeurs A de Eliel).
Un substituant donné conduit à un équilibre entre les deux formes avec une proportion donnée, reliée à une énergie donnée.
Si tu mets un substituant en 4, tu additionnes ou retranches les deltaG pour trouver la valeur des nouvelles proportions.

Comment savoir si on doit additionner ou soustraire ...
Pour le premier substituant, le conformère le plus stable sera quand il se place en équatorial.
Si la stéréochimie relative du second substituant (trans) le place également en équatorial, alors, les effets vont se conjuguer.
Si la stéréochimie relative du second substituant (cis) le place en axial, le conformère n'est pas optimum de son point de vue, il va y avoir antagonisme et les effets vont s'opposer. Il conviendra alors de soustraire les valeurs.

En espérant que ces notions sont maintenant plus claires.

[A voir en vidéo sur Futura]