synthèse de HAP

[ZuIIchI]

bonjour, j'ai vu dans un exemple de mon cours sur les amines la formule de l'orange I.

dans cette formule on voit 2 cycles benzéniques accolés comme dans les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP).

pour vérifier si je comprenais le cours j'ai essayé de trouver la synthèse du naphtalène à partir du benzène. je ne sais pas si c'est possible mais voici mes résultats :

benzène + Br-CH₂-CH₂-Br + AlCl₃ --> Ph-CH₂-CH₂-Br

Ph-CH₂-CH₂-Br + Br-CH₂-CH₂-Br + AlCl₃ --> para-Ph(-CH₂-CH₂-Br)₂ + ortho-Ph(-CH₂-CH₂-Br)₂

ortho-Ph(-CH₂-CH₂-Br)₂ + Mg --> cyclisation (benzène accolé à un cyclohexane) +MgBr₂

"double-cycle" + Pd à 300°C --> naphtalène

cependant la position para est toujours favorisée par rapport à la position ortho pour des raisons de gène stérique. si mon raisonnement est juste comment favoriser (MÊME EN GENERAL) la position ortho ? j'ai pensé à fixer au préalable d'autres groupes puis à les éliminer pour laisser seulement les chaînes -CH₂-CH₂-Br mais comme je m'embrouille je n'en dis pas plus

merci de votre aide.
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[ZuIIchI]

j'ai peut-être une autre piste : la réaction de Diels-Alder.

on pourrait faire réagir un benzène avec un autre benzène, non ?

à ce moment là je pense qu'il faudrait un catalyseur ou des conditions particulières de pression et de température sinon la réaction aurait tout le temps lieu.

[ZuIIchI]

personne ne peut me répondre ? si je suis sur la mauvaise voie dites le moi svp

[Ragalorion]

Les alkylations de Friedel et Craft sont très difficiles à maitriser, qui plus est quand tu pars du benzène
Dès la première étape, tu vas te retrouver avec un mélange de produit monosubstitué, disubstitué (ortho et para), mais aussi trisubstitué voire tetrasubstitué, ça me parait assez hasardeux, surtout que rien n'empèche en plus qu'un benzène réagisse sur un Ph-CH₂-CH₂-Br pour former un Ph-CH₂-CH₂-Ph.
Bref, tu vas obtenir un mélange de produits infâme.

[A voir en vidéo sur Futura]

[ZuIIchI]

donc pour les composés comme l'orange 1 (je peux vous donner la structure si vous voulez : (de tête c'est une liaison diazoïque qui relie un benzène avec un -SO₃H en para du -NN- et un naphtalène avec un -OH en para du cycle lié à la liaison -NN-)

je ne sais pas si j'ai été clair et tout mon matos informatique est mort j'écris depuis ma fac.

pour synthétiser ce colorant on passe donc par le naphtalène naturellement produit qu'on trouve dans le pétrole ? à votre avis

[HarleyApril]

Bonsoir

Oui, on utilise le naphtalène directement

Pour ta synthèse à partir du benzène, ta réaction via les magnésiens ne fonctionnera pas.
On peut préparer un noyau benzènique de plusieurs façons.
Si tu veux faire du Friedel, prend plutôt un morceau avec quatre atomes de carbone. Que dirais-tu de l'anhydride succinique ou maléique ? Si besoin d'aromatiser, chauffage dans la quinoléine avec du soufre.
Si tu veux faire du Diels, tu peux utiliser le furane (ou une pyrone = cycle à six -O-CO-CH=CH-CH=CH- que je te laisse refermer)

Cordialement

[ZuIIchI]

merci beaucoup ca gère