électrode au calomel saturé fonctionnement

[J_Osef]

Bonjour, je voudrais savoir comment fonctionne l'ECS, comment elle mesure une valeur.

Je voudrais aussi que quelqu'un m'explique pourquoi dans le dossier de futura-sciences : http://www.futura-sciences.com/fr/do...698/c3/221/p2/
on dit : L'avantage de cette électrode est qu'elle reste identique à elle-même quel que soit le sens du courant ! puis qu'on met des réactions à l'anode et à la cathode ? je pensais qu'une électrode de référence ne réagissait pas ...

et dernière question : comment peut-on avoir Hg₂²⁺ dans l'électrode alors que Hg₂Cl₂ n'est pas soluble dans l'eau ?

merci d'avance pour vos réponses.
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[jeanne08]

Une lectrode de reference doit avoir un potentiel fixe . On ne la fait pas , à priori , débiter mais lorsqu'on branche un voltmètre , ce voltmètre n'est jamais parfait et on a un très faible courant donc l'électrode fonctionne faiblement en anode ou cathode suivant le cas. Elle subit donc de lègères modifications de composition mais il faut qu'elle ait malgré tout un potentiel qui ne bouge pas .

L'electrode au calomel saturée ECS a son potentiel fixé par le couple redox principal suivant : Hg2Cl2 s + 2e- = Hg liq + 2Cl-
son potentiel est donné par la formule de Nernst : E = E° + RT /2F Ln ( aHg2Cl2 / aHg *aCl-^2) dans laquelle E° est le potentiel standard du couple Hg2Cl2 s/Hg liq et les activités a sont 1 pour Hg2Cl2 s , 1 pour Hg liq et la concentration en Cl- pour les ions chlorures . Cette concentration est fixée par la solubilité de KCl solide en excès donc est une constante ... bref ce potentiel d'électrode est bien une grandeur fixe même si l'électrode fonctionne un peu dans un sens ou dans l'autre .

note : Hg2Cl2 est très peu soluble mais il y a une très faible quantité de Hg2 2+ dans la solution.

[J_Osef]

ok merci c'est beaucoup plus clair.

j'aurais une autre question : en quoi le mélange Hg2Cl2 + Hg empêche la formation de HgCl dans la cellule ? Pourquoi cette transformation serait possible sans Hg ?

[J_Osef]

pardon je voulais dire Hgl2 et non HgCl

[A voir en vidéo sur Futura]