Bonjour,
J'aimerais savoir si l'un d'entre vous se rappel avoir vu comment fonctionnaliser en alpha d'une cétone alpha beta insaturée (exemple fonctionnaliser en alpha l'acrylate d'éthyle avec une chaine CH2-CH2-Br par exemple)
Car je ne trouve que la réaction de Bayliss Himann avec un aldéhyde.
Merci
Baylis Hilman est une aldolisation particulière et elle ne permets pas pas pieger un electrophile comme tu l'indiques
http://www.organic-chemistry.org/fra...-reaction.shtm
Pour l'instant, je ne vois pas de solution à ton problème mais je vais y réfléchir
Je vois à peu près le motif que tu veux synthétiser donc je pense qu'une métathèse de type RCEYM pourrait faire ton bonheur !
Voici un lien parmis d'autres
http://www.science.uottawa.ca/~kfagn...metathesis.pdf
Pour retrouver ta cétone a,b insaturée, il faut que tu fasses une coupure oxydante chimiosélective, à voir en fonction de ta molécule.
Cette stratégie a été employée pour la synthèse de l'anatoxine A ou la Ferrugine
http://www.organic-chemistry.org/fra...5/28March.shtm
Désolé c'est une coupure oxydante régiosélective et non chimio...
en fait voila la molécule que je souhaite faire :
(en fichier avec le message) je ne pense pas pouvoir faire ta technique sur ce type de molécule.
Mais merci pour ton aide
http://forums.futura-sciences.com/at...achmentid=2484
Inutile de prendre en compte l'étape d'ozonolyse et oxydation de Jones, la lactone ne tiendra pas le coup...
Enfin bref, je cherche un moyen de faire cet acide...
Negishi sur la Alpha bromo lactone alpha beta insaturée. ou une wittig sur un cétoester?
et comment obtenir mon alpha bromo lactone? Br2/H2O?
Br2 tu obtiens le dibromé intermédiaire ou peut s'éliminer une molécule de HBr
C'est une idée sur le "papier" je n'ai pas fais de recherche dessus. Donc il vaut mieux vérifier avant.
Tout dépend si tu veux réellement partir de ta lactone ou si tu as un "degré de liberté" supplémentaire pour trouver une autre molécule de départ interessante !
non je pourrais partir d'autre chose... mais la lactone me semblait être un bon choix vu que j'en ai au labo.
Difficile à fonctionaliser, ce lactame insaturé. La proposition de Murmure pour un Negishi ou autre réaction de couplage me parait être une bonne approche, à creuser...
Bonjour,
J’ai une nouvelle idée :
Faire un couplage de Stille. On peut préparer le 3-tributylstannyl-2-(5H)-furanone ( Hollingworth, Tetrahedron Letters, 1992, 33, 7049). Ainsi, en effectuant un couplage palladié avec le 6-bromohex-1-ene, ça doit pouvoir le faire ! Cependant, théoriquement, les conditions ne sont pas idéales du côté du dérivé halogéné car il est plus souhaitable que ce soit un carbone hybridé sp2…
A voir
ah c'est une idée... mais c'est un tetradron letters, il n'y a souvent pas de partie expérimentale dans ces articles...
en poursuivant sur une idée de wittig.
tu pars du 2-formylacétate d'éthyle. Tu peux le fonctionnaliser facilement (le hic ce sera de privilégier la mono face à la di) par le 3-chloropropan-1-ol (alcool protégé). Ensuite tu fais une wittig (H2C=PPH3). puis tu fais une époxydation dans des conditions douces. Tu traites cet époxyde en milieu basique afin d'obtenir l'alcoolate allylique qui va aboutir à la lactone par transesterification.
Tu déprotèges ton alcool. tu oxydes (douce) en aldéhyde, puis une wittig. et t'obtiens ton produit sur le papier.
