cyanogène

[molecule10]

Bonjour à tous : ma question est : que se passe-t-il lorsque l'on traite une solution d'organomagnésien classique avec du cyanogène ! ( quel mécanisme ? ). Merci pour vos explications.

Bonnes salutations.
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[invite23c3b775]

Bonjour molecule10 !


Un site qui m'a été très utile en orga quand j'étais en prépa : http://www.faidherbe.org/site/cours/dupuis/nitriled.htm
Chapitre "Réactions avec les organométalliques"

Tu verras rapidement l'analogie avec le cyanogène

Bon courage !
Eric

[molecule10]

Merci Nerrik : je connais l'action d'organomagnésiens sur un nitrile =====> OK une cétone après hydrolyse de l'imine, mais lorsque l'on a : N≡C-C≡N , je n'est pas trouvé sur ta référence ? merci pour la réponse

[invite23c3b775]

Au temps pour moi, désolé, j'ai lu trop vite la question.

Il se passera une réaction assez simple :

Le magnésien RMgX va attaquer un carbone du cyanogène pour donner R-CN et (MgX)CN.
Cette réaction permet de créer une fonction nitrile à partir d'un composé halogéné en deux étapes à bon rendement.

On aurait pu faire la même chose en faisant intervenir directement un ion CN- sur le composé halogéné, mais ceci en prenant le risque de passer via un mécanisme SN1 et enlever le caractère chiral (s'il y en a) du carbone portant l'halogène. Idem pour la SN2 qui bien souvent change la stéréochimie.
Ici la chiralité du "carbanion" RMgX reste la même et on garde donc la même configuration.

J'espère t'avoir aidé !

[A voir en vidéo sur Futura]

[molecule10]

Bonjour Nerrik : OK et merci pour ton explication . J'aurai encore une question concernant cette réaction : S'il on utilise du bromure de cyanogène Br-C≡N , le mécanisme reste-t-il le même ?.

Merci pour la réponse et bonnes salutations.

[invite23c3b775]

Bonjour,

A mon sens oui, car le bromure de cyanogène réagit de la même manière. A la différence près que cette réaction génère des ions Br^- qui s'associeront avec MgX :

R-MgX + Br-CN ==> R-CN + BrMgX

L'avantage de ce réactif est que l'ion bromure est très labile (il s'en va très facilement). Il est donc plus probable d'atteindre un meilleur rendement à ta réaction avec BrCN qu'avec (CN)₂.

L'inconvénient est la toxicité du BrCN : http://www.sigmaaldrich.com/catalog/...0&QS=ON&F=SPEC

De même pour (CN)₂ : http://www.mathesongas.com/pdfs/msds/MAT05780.pdf

Bonne soirée !