Diagrammes d'OM pour un complexe octaédrique

[ZuIIchI]

Bonjour,

J'ai quelques soucis avec la compréhension d'un passage d'un livre concernant la théorie des orbitales moléculaires.

L'exemple du passage est le complexe [CoF₆]^3-, qui a 18 électrons.

Je cherche à établir le diagramme d'orbitales moléculaires pour les liaisons σ et π pour ce complexe.

Le diagramme des liaisons σ pour un complexe Oh est celui-ci :

IMG_0079.jpg

Pour prendre en compte les liaisons π il faut modifier le diagramme ci-dessus en ajoutant l'interaction avec les orbitales 2p des ligands F :

IMG_0078.jpg

Le texte (voir PJ) explique que comme les orbitales 2p des F sont pleines, les électrons qui les occupent peuplent les 3 OM du niveau t_2g et que les orbitales du métal peuplent les autres orbitales jusqu'à occuper le niveau t_2g*. Il est aussi dit que le gain global d'énergie est faible et dû à la différence de peuplement entre ces 2 niveaux.

Mon problème : Combien d'électrons des ligands peuplent le niveau t_2g et combien d'électrons du métal peuplent le niveau t_2g* ?

Ma compréhension (dites moi si je fais une erreur quelque part) : Il y a 3 orbitales du métal disponibles pour faire des liaisons π donc il faut les combiner avec 3 orbitales 2p des ligands F. Je dirais donc que 3 paires d'électrons 2p de 3 ligands F fournissent chacune 2 électrons (donc 6 au total) et peuplent COMPLETEMENT le niveau t_2g. Cela implique que le restant des électrons peuplent TOUTES les orbitales plus basses en énergie ET tout le niveau t_2g* (18 électrons à placer). Mais du coup, il n'y a plus de gain énergétique vue que la π et la π* sont remplies ...

Je dois sûrement mal saisir comment les électrons 2p des F remplissent les orbitales ...


Si quelqu'un peut m'aider à y voir plus clair je l'en remercie grandement.
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[invite0372c664]

merci bc pour l'information

[ZuIIchI]

Là, faut que tu m'expliques l'intérêt de ton intervention parce que moi je n'en vois pas ...

PS : Par ailleurs, je m'excuse pour l'orientation des photos mais FS me les fait systématiquement pivoter de 90° ...

[ZuIIchI]

Personne n'a d'autre réponse à m'apporter ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

tu es sûr du nombre d'électrons qui viennent du métal ?

[ZuIIchI]

Je ne suis pas sûr de bien comprendre où tu veux en venir.

Selon le modèle ionique, le Co apporte 6 électrons mais selon le modèle covalent le Co apporte 9 électrons. Au moins pour le décompte des électrons de valence du complexe.

J'ai joins 2 diagrammes d'OM qui représentent le remplissage selon le modèle.



J'ai procédé comme suit pour les remplir :

1. Les électrons des ligands se trouvant dans des orbitales de plus basse énergie que ceux venant du métal, je les ai placés en premier dans les orbitales les plus stables.
   
2. Ensuite, le texte dit que les électrons 2p du fluor "remplissent les orbitales moléculaires pi t2g" donc j'ai placé 6 électrons dans les 3 OM t2g.
   
3. Enfin, j'ai placé les électrons du métal (6 pour le modèle ionique, 9 pour le modèle covalent) dans les orbitales restantes. Pour cette étape j'ai un doute mais je ne vois pas pourquoi j'aurais faux ...

J'en reviens au même problème.

[invitef25fd103]

je partage bien ta manière de comprendre la chose . je pense que pour remplir les électrons dans les niveaux eg et T2g, il faut tenir compte de la force du ligand. Dans ton cas tu a le ligand F- qui est un ligand a champ faible. Tu doit d'abord remplir un un électrons sur chaque niveau Eg et T2g avant de revenir apparier après s'il ta encore d'électrons .
Merci et beaucoup de courage

[invite19431173]

Déterrage d'une discussion de 2013...

[Kemiste]

"un" discussion ?

[invite19431173]

Je vois pas de quoi tu veux parler ! Je ne vois aucune faute !

[Kemiste]

"Motif: Changement de smiley et absolument rien d'autre !!" La malhonnêteté à l'état pur !

[invite19431173]

Avec un arrière-goût d'abus de pouvoir !

[Kemiste]

Légèrement...

Il faudrait peut être que je signale cet abus de pouvoir...